(S)-1-methylpropyl p-cyanobenzoate | 848030-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-methylpropyl p-cyanobenzoate
• 英文别名: [(2S)-butan-2-yl] 4-cyanobenzoate
• CAS: 848030-37-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: KWEHVFRHZMFOHP-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 (S)-1-methylpropyl p-cyanobenzoate 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  直接和电荷转移激发下手性氰基苯甲酸烷基酯与二苯乙烯的非对映区别性Paternó-Büchi反应的溶剂和温度效应

  摘要：

  在手性对氰基苯甲酸酯（1）与1,1-二苯乙烯（2）的Paternó-Büchi反应中，我们发现在CT带上选择性激发形成的激发电荷转移（CT）络合物在结构和结构上明显不同。常规激基复合物的反应性是通过受体1的直接激发而产生的，该受体随后与供体2缔合。因此，在光环加成反应时偏爱的非对映异构体，以及产物的非对映选择性的温度和溶剂依赖性行为，在直接与CT激发下彼此之间形成强烈反差，并且常常是相反的。从通过非对映选择性的Eyring分析获得的激活参数，我们可以推断出常规激基复合物相对灵活，并且容易受到环境变化的影响，而CT复合物具有更好的π-π堆叠特性，并且在基态和也处于激发态，导致微分的活化焓和熵显着减小。更有趣的是，为直接和CT激发确定的微分活化参数的符号始终一致，并且由此计算出的等速动力学温度显着不同，这清楚地揭示了这两种激发态复合物在结构和反应性上的明显不同。因此，辐射波长，温度和溶剂的组合

  DOI：

  10.1021/jo101332x
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-丁醇 、 对氰基苯甲酰氯 以 吡啶 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(S)-1-methylpropyl p-cyanobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Wavelength Control of Diastereodifferentiating Paternó−Büchi Reaction of Chiral Cyanobenzoates with Diphenylethene through Direct versus Charge-Transfer Excitation

  摘要：

  In the diastereodifferentiating Paterno-Buchi reaction, the excited CT complex was distinctly different in structure and reactivity from the conventional exciplex, and the inherent diastereofacial selectivity and its temperature dependence were opposite to each other in these two excitation modes. Thus, the combined use of wavelength and temperature not only reveals the mechanistic details but also provides a new. convenient, powerful tool. for critically controlling the stereochemical outcomes of asymmetric photoreactions.

  DOI：

  10.1021/ja907156j

文献信息

• Contrasting Behaviour of Exciplex Ensembles in the Diastereodifferentiating Paternò–Büchi Reaction of Chiral Cyanobenzoate with Naphthyl- and Phenylethenes on Direct or Charge-Transfer Excitation
  作者：Keisuke Nagasaki、Yoshihisa Inoue、Tadashi Mori

  DOI：10.1071/ch15404

  日期：——

  direct and charge-transfer excitations. By desymmetrization of the donor, four diastereomeric oxetane products were formed on photolysis in excellent combined yields. Increase in donor strength induced a stronger charge-transfer interaction both in ground and excited states. Thus, the difference in diastereoselectivities with two different excitation modes (i.e. direct versus charge-transfer) became less

  在直接和电荷转移激发下，比较了手性氰基苯甲酸酯与1-（1-萘基）-1-苯基乙烯的非对映区别性Paternò-Büchi反应与具有1,1-二苯基乙烯的手性。通过给体的不对称化，在光解过程中以优异的合并收率形成了四种非对映体氧杂环丁烷产物。施主强度的增加在基态和激发态都引起了更强的电荷转移相互作用。因此，以萘基衍生物作为供体，两种不同激发模式（即直接与电荷转移）的非对映选择性的差异变得不那么明显。供体-受体相互作用的细微变化对激发态络合物的性质具有深远影响，因此对产物（立体）选择性也具有深远的影响。尽管温度依赖性很小，
• Solvent and Temperature Effects on Diastereodifferentiating Paternó−Büchi Reaction of Chiral Alkyl Cyanobenzoates with Diphenylethene upon Direct versus Charge-Transfer Excitation
  作者：Kazuyuki Matsumura、Tadashi Mori、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1021/jo101332x

  日期：2010.8.20

  Paternó−Büchi reaction of chiral p-cyanobenzoates (1) with 1,1-diphenylethene (2), we revealed that the excited charge-transfer (CT) complex formed upon selective excitation at the CT band is distinctly different in structure and reactivity from the conventional exciplex generated through the direct excitation of acceptor 1 which subsequently associates with donor 2. Thus, the favored diastereoface upon photocycloaddition

  在手性对氰基苯甲酸酯（1）与1,1-二苯乙烯（2）的Paternó-Büchi反应中，我们发现在CT带上选择性激发形成的激发电荷转移（CT）络合物在结构和结构上明显不同。常规激基复合物的反应性是通过受体1的直接激发而产生的，该受体随后与供体2缔合。因此，在光环加成反应时偏爱的非对映异构体，以及产物的非对映选择性的温度和溶剂依赖性行为，在直接与CT激发下彼此之间形成强烈反差，并且常常是相反的。从通过非对映选择性的Eyring分析获得的激活参数，我们可以推断出常规激基复合物相对灵活，并且容易受到环境变化的影响，而CT复合物具有更好的π-π堆叠特性，并且在基态和也处于激发态，导致微分的活化焓和熵显着减小。更有趣的是，为直接和CT激发确定的微分活化参数的符号始终一致，并且由此计算出的等速动力学温度显着不同，这清楚地揭示了这两种激发态复合物在结构和反应性上的明显不同。因此，辐射波长，温度和溶剂的组合
• Wavelength Control of Diastereodifferentiating Paternó−Büchi Reaction of Chiral Cyanobenzoates with Diphenylethene through Direct versus Charge-Transfer Excitation
  作者：Kazuyuki Matsumura、Tadashi Mori、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1021/ja907156j

  日期：2009.12.2

  In the diastereodifferentiating Paterno-Buchi reaction, the excited CT complex was distinctly different in structure and reactivity from the conventional exciplex, and the inherent diastereofacial selectivity and its temperature dependence were opposite to each other in these two excitation modes. Thus, the combined use of wavelength and temperature not only reveals the mechanistic details but also provides a new. convenient, powerful tool. for critically controlling the stereochemical outcomes of asymmetric photoreactions.