4,4',6,6'-tetrakis((E)-2-(7-bromo-9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-yl)vinyl)-[2,2']bipyrimidine | 1510719-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 4,4',6,6'-tetrakis((E)-2-(7-bromo-9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-yl)vinyl)-[2,2']bipyrimidine
• 英文别名: 2-[4,6-bis[(E)-2-(7-bromo-9,9-dioctylfluoren-2-yl)ethenyl]pyrimidin-2-yl]-4,6-bis[(E)-2-(7-bromo-9,9-dioctylfluoren-2-yl)ethenyl]pyrimidine
• CAS: 1510719-43-3
• 化学式: C₁₃₂H₁₇₀Br₄N₄
• 分子量: 2132.44
• InChiKey: SEWZRXQICPSHAV-BLXXLUFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  52.5
• 重原子数：
  140
• 可旋转键数：
  65
• 环数：
  14.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4',6,6'-tetrakis((E)-2-(7-bromo-9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-yl)vinyl)-[2,2']bipyrimidine 、 zinc(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Metal-induced dimensionality tuning in a series of bipyrimidine-based ligands: a tool to enhance two-photon absorption

  摘要：

  我们报告了一系列以 N-取代胺作为末端供体基团的八极联嘧啶配体的合成、光物理和双光子吸收 (2PA) 特性。还研究了用芴基亚乙烯基连接体取代苯基亚乙烯基π-共轭连接体的效果。这些化合物的线性吸收光谱主要是对 N 取代和 π 桥性质敏感的强电荷转移带。激发各向异性谱表明该带包含多个 S0→Sn 跃迁，其发生在 Frenkel 激子模型的基础上得到了很好的合理化。 2PA 谱还证实了多个电子跃迁的存在。在非极性或中等极性介质中，激发的配体主要通过发色团单个分支内的高发射性分子内电荷转移（ICT）状态失活。在高极性介质中，溶剂诱导的低发射扭曲分子内电荷转移（TICT）状态的稳定导致荧光的严重猝灭。与 Zn2+ 络合时观察到相同的机制。根据单晶 X 射线分析，对于短长度配体，观察到金属诱导的联嘧啶螯合位点的平坦化。这种从 D2d 对称性到 D2h 对称性的尺寸变化导致 2PA 横截面相对于游离配体的减小。对于具有长配体的复合物，观察到不同的效应，因为三维结构得以维持，这导致 2PA 横截面大幅增加，最大值高达 2000 GM。

  DOI：

  10.1039/c3tc31370k
• 作为产物：
  描述：

  4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-bipyrimidine 、 7-溴-9,9-二辛基芴-2-甲醛 在 甲基三辛基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以23%的产率得到4,4',6,6'-tetrakis((E)-2-(7-bromo-9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-yl)vinyl)-[2,2']bipyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Metal-induced dimensionality tuning in a series of bipyrimidine-based ligands: a tool to enhance two-photon absorption

  摘要：

  我们报告了一系列以 N-取代胺作为末端供体基团的八极联嘧啶配体的合成、光物理和双光子吸收 (2PA) 特性。还研究了用芴基亚乙烯基连接体取代苯基亚乙烯基π-共轭连接体的效果。这些化合物的线性吸收光谱主要是对 N 取代和 π 桥性质敏感的强电荷转移带。激发各向异性谱表明该带包含多个 S0→Sn 跃迁，其发生在 Frenkel 激子模型的基础上得到了很好的合理化。 2PA 谱还证实了多个电子跃迁的存在。在非极性或中等极性介质中，激发的配体主要通过发色团单个分支内的高发射性分子内电荷转移（ICT）状态失活。在高极性介质中，溶剂诱导的低发射扭曲分子内电荷转移（TICT）状态的稳定导致荧光的严重猝灭。与 Zn2+ 络合时观察到相同的机制。根据单晶 X 射线分析，对于短长度配体，观察到金属诱导的联嘧啶螯合位点的平坦化。这种从 D2d 对称性到 D2h 对称性的尺寸变化导致 2PA 横截面相对于游离配体的减小。对于具有长配体的复合物，观察到不同的效应，因为三维结构得以维持，这导致 2PA 横截面大幅增加，最大值高达 2000 GM。

  DOI：

  10.1039/c3tc31370k

文献信息

• Metal-induced dimensionality tuning in a series of bipyrimidine-based ligands: a tool to enhance two-photon absorption
  作者：Paul Savel、Huriye Akdas-Kilig、Jean-Pierre Malval、Arnaud Spangenberg、Thierry Roisnel、Jean-Luc Fillaut

  DOI：10.1039/c3tc31370k

  日期：——

  We report the synthesis, the photophysical and the two-photon absorption (2PA) properties of a series of octupolar bipyrimidine-based ligands incorporating N-substituted amines as terminal donor groups. The effect of replacing phenylvinylene π-conjugated linkers by fluorenylvinylene ones was also investigated. The linear absorption spectrum of these compounds is dominated by an intensive charge transfer band which is sensitive to N-substitution and the π-bridge nature. The excitation anisotropy spectrum indicates that this band encompasses multiple S0 → Sn transitions, whose occurrence is well rationalized on the basis of the Frenkel exciton model. The 2PA spectrum also corroborates the presence of several electronic transitions. In apolar or moderately polar medium, excited ligands mainly deactivate through a highly emissive intramolecular charge transfer (ICT) state localized within a single branch of the chromophore. In highly polar medium, the solvent-induced stabilization of the low emissive twisted intramolecular charge transfer (TICT) state leads to a severe quenching of the fluorescence. The same mechanism is observed upon complexation with Zn2+. According to single-crystal X-ray analyses, metal-induced planarization of the bipyrimidine chelating site was observed for the short length ligands. Such a dimensional change from D2d to D2h symmetry leads to a decrease of 2PA cross-sections with respect to the free ligands. A divergent effect is observed for the complex with the long length ligand since the three-dimensional structure is maintained which induces a sizeable increase of the 2PA cross-section with a maximum value of up to 2000 GM.

  我们报告了一系列以 N-取代胺作为末端供体基团的八极联嘧啶配体的合成、光物理和双光子吸收 (2PA) 特性。还研究了用芴基亚乙烯基连接体取代苯基亚乙烯基π-共轭连接体的效果。这些化合物的线性吸收光谱主要是对 N 取代和 π 桥性质敏感的强电荷转移带。激发各向异性谱表明该带包含多个 S0→Sn 跃迁，其发生在 Frenkel 激子模型的基础上得到了很好的合理化。 2PA 谱还证实了多个电子跃迁的存在。在非极性或中等极性介质中，激发的配体主要通过发色团单个分支内的高发射性分子内电荷转移（ICT）状态失活。在高极性介质中，溶剂诱导的低发射扭曲分子内电荷转移（TICT）状态的稳定导致荧光的严重猝灭。与 Zn2+ 络合时观察到相同的机制。根据单晶 X 射线分析，对于短长度配体，观察到金属诱导的联嘧啶螯合位点的平坦化。这种从 D2d 对称性到 D2h 对称性的尺寸变化导致 2PA 横截面相对于游离配体的减小。对于具有长配体的复合物，观察到不同的效应，因为三维结构得以维持，这导致 2PA 横截面大幅增加，最大值高达 2000 GM。