1-methoxy-1-(triphenylphosphoranylidene)acetone | 2943-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methoxy-1-(triphenylphosphoranylidene)acetone
• 英文别名: 1-methoxy-1-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)propan-2-one；1-methoxy-1-(triphenylphosphaneylidene)propan-2-one；1-Methoxy-1-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)propan-2-one；1-methoxy-1-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)propan-2-one
• CAS: 2943-28-4
• 化学式: C₂₂H₂₁O₂P
• 分子量: 348.381
• InChiKey: PJKHJDBOHZPAES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  177 °C
• 沸点：
  485.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧杂环丁酮 、 1-methoxy-1-(triphenylphosphoranylidene)acetone 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到1-methoxy-1-(oxetan-3-ylidene)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由氧杂环丁烷直接合成高度取代的π-富集芳族杂环

  摘要：

  超过一个世纪以来，普遍使用富含π的五元杂环。在这里，我们公开了一种通过可靠的路易斯酸催化的氧杂环丁烷重排构建高度取代的杂环的通用而可靠的反应流形。值得注意的是，该方法采用酮-氧杂环丁烷基序作为1,4-二羰基替代物，可以使用稳固的烷基化或烯基化反应合成，因此无需通过缩聚原料接触1,4-二羰基化合物。我们利用这种反应性来生成各种取代的呋喃和吡咯，并扩展了这种方法以生产其苯并稠合的形式。

  DOI：

  10.1002/anie.201704119
• 作为产物：
  描述：

  (1-methoxy-2-oxopropyl)(triphenyl)phosphonium chloride 在 sodium hydroxide 作用下， 以82%的产率得到1-methoxy-1-(triphenylphosphoranylidene)acetone
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的6-取代的蝶啶的合成。

  摘要：

  描述了由相应的6-醛合成多官能的6-取代的蝶啶的方法。烯烃，酯，酮，酰胺，氰基，肟，溴，甲氧基和二羟基官能团主要都是通过改进的方法学引入的，以使用2-硫代烷基-6-甲酰基蝶啶为底物的Wittig反应。难以对来自Wittig反应的烯烃进行进一步的修饰，但是使用配体辅助的四氧化催化可以将其选择性转化为vic-二醇。这些方法是用于制备可能用作四氢生物蝶呤活性调节剂或用作二氢蝶呤醛缩醛酶抑制剂的化合物的广泛方法的组成部分。

  DOI：

  10.1039/b211564f

文献信息

• Establishing the Absolute Configuration of the Asbestinins:  Enantioselective Total Synthesis of 11-Acetoxy-4-deoxyasbestinin D
  作者：Michael T. Crimmins、J. Michael Ellis

  DOI：10.1021/ja056921x

  日期：2005.12.1

  stereoselective synthesis of 11-acetoxy-4-deoxyasbestinin D (1) has been completed in 26 linear steps. The synthesis hinges on a selective glycolate aldol addition to establish the C-2 stereocenter, a ring-closing metathesis reaction to complete the oxonene, and an intramolecular Diels-Alder cycloaddition to establish the relative configuration at C-1, C-10, and C-14. This initial total synthesis of an asbestinin

  11-乙酰氧基-4-脱氧石棉素 D (1) 的高度立体选择性合成已在 26 个线性步骤中完成。合成取决于选择性乙醇酸醛醇加成以建立 C-2 立体中心、闭环复分解反应以完成氧酮，以及分子内 Diels-Alder 环加成以建立 C-1、C-10 和C-14。石棉素的这种初始全合成也用于确认 C-2-C-11 环化西松天然产物亚类的绝对构型。
• An Intramolecular Diels−Alder Strategy for the Asbestinins:  Enantioselective Total Syntheses of 11-Acetoxy-4-deoxyasbestinin D and Asbestinin-12
  作者：Michael T. Crimmins、J. Michael Ellis

  DOI：10.1021/jo0712695

  日期：2008.3.1

  [Graphics]The enantioselective total syntheses of 11-acetoxy-4-deoxyasbestinin D and asbestinin-12 have been completed. A glycolate aldol reaction provided a diene useful for ring-closing metathesis to form an oxonene, which was ultimately employed as a template to execute a highly stereoselective intramolecular Diels-Alder cycloaddition, forming the hydroisobenzofuran moiety. The absolute configuration of the asbestinin subclass was confirmed via these synthetic efforts.