摘要:
铱铱δ-二酮[IrHCl{(PPh2(o-C6H4CO))2H}](1a)在甲醇中与 KOH 或 NaHCO3 等碱反应,发生脱氢脱氯反应并形成酰基桥,生成带有两个酰基膦螯桥配体的[Ir2H2(PPh2(o-C6H4CO))2(δ-PPh2(o-C6H4CO))2](2)、和末端氢化物。酰基桥可被吡啶、PPh3、CO 或二甲基亚砜打断,从而产生选择性的单核二酰肼中性衍生物 [IrH(PPh2(o-C6H4CO))2L] (3â6)。1a 与 KOH 或 NaHCO3 在回流甲醇中反应,生成新型二氢铱-δ-二酮[IrH2{(PPh2(o-C6H4CO))2H}](7),通过脱氢脱氯生成 2,然后进行氢化和质子化反应。1a 与 NEt3 反应生成 2 和 [NHEt3]Cl。进一步反应得到[Ir2(δ-H){δ-PPh2(o-C6H4CO)}2(PPh2(o-C6H4CO))2]+ (8),其中有两个酰基膦螯桥配体和一个桥氢化物。中性或阳离子铱铱δ-二酮配合物与 [Rh(cod)(OMe)]2 (cod = 1、5-环辛二烯)反应,得到铱铱δ-二酮钠(I)络合物 [IrHCl(δ-PPh2(o-C6H4CO))2Rh(cod)] (9) 或 [IrHL(δ-PPh2(o-C6H4CO))2Rh(cod)]ClO4 (L = py、10;CO,11),分别异构成热力学稳定的异构体[IrCl(PPh2(o-C6H4CO))(δ-H))(δ-PPh2(o-C6H4CO))Rh(cod)](12)或[Ir(py)(PPh2(o-C6H4CO))(δ-H))(δ-PPh2(o-C6H4CO))Rh(cod)]ClO4(13)。7 与 [Rh(cod)(OMe)]2 反应生成 [Ir(PPh2(o-C6H4CO))2(δ-H)2Rh(cod)](14)。所有复合物都经过了全面的光谱表征。对 2、4、7、[8]ClO4 和 9 进行了单晶 X 射线衍射分析。