(+/-)-benzyl (1R,2S,3S,4S)-3-(benzyloxy)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate | 126983-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-benzyl (1R,2S,3S,4S)-3-(benzyloxy)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: (1S,2R,3R,4R)-3-Benzyloxy-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid benzyl ester
• CAS: 126983-40-2
• 化学式: C₂₂H₂₂O₃
• 分子量: 334.415
• InChiKey: GRUDURLDJJQGSH-PLACYPQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-benzyl (1R,2S,3S,4S)-3-(benzyloxy)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3aR,6R,6aS)-6-phenylmethoxy-1,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[c]furan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Diels-Alder reactions: EPC-synthesis of a stable sarkomycin precursor (cyclosarkomycin)

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93809-2
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯甲醇 为溶剂， 生成 (+/-)-benzyl (1R,2S,3S,4S)-3-(benzyloxy)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  来自（s）-苹果酸的N-取代羟基琥珀酰亚胺作为不对称二尔斯-阿尔德添加到烯酸酯中的新试剂

  摘要：

  （S）-N-甲基-2-羟基琥珀酰亚胺（很容易从天然（S）-苹果酸中获得）补充了先前引入的（R）-泛内酯作为手性助剂，用于烯酸酯的不对称Diels-Alder反应，但产生的构型相反。描述了具有重要合成意义的狄尔斯-阿尔德加合物的对映异构体对的实际大规模制备，包括巴豆酸酯的加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93808-0

文献信息

• Synthesis of Novel Conformationally Locked Carbocyclic Nucleosides Derived from 3-(Hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol
  作者：Hubert Hřebabecký、Milena Masojídková、Martin Dračínský、Antonín Holý

  DOI：10.1135/cccc20060871

  日期：——

  (1R*,2R*,3R*,4R*,5R*,6S*)-3-Amino-5-(benzyloxy)-6-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol (18) was prepared in seven easy steps from benzyl (1R*,2S*,3S*,4S*)-3-(benzyloxy)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate (10). Reaction of amine18with ethylN-((2E)-3-ethoxymethacryloyl)carbamate afforded 1-[(1R*,2R*,3R*,4R*,5S*,6R*)-6-(benzyloxy)-3-hydroxy-5- (hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]-5-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione (21) and after deprotection by transfer hydrogenation, free thymine analogue22. The thymine derivative21was converted to 2,3'-anhydronucleoside26. Treatment of the benzyl derivative18with sodium in liquid ammonia led to amine19, which was used as key intermediate for the construction of (1R*,2R*,3R*,4R*,5R*,6S*)-3-(6-chloro-9H-purin-9-yl)-6-(hydroxymethyl)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol (28) and (1R*,2R*,3R*,4R*,5R*,6S*)-3-(2-amino-6-chloro-9H-purin-9-yl)-6-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol (33). Ammonolysis of28led to 6-amino-9H-purine derivative29. 6-(Dimethylamino)-9H-purine analogue30and 6-(cyclopropylamino)-9H-purine analogues31and34were prepared by aminolysis of corresponding chloropurine derivatives.

  (1R*,2R*,3R*,4R*,5R*,6S*)-3-氨基-5-(苄氧基)-6-(羟甲基)双环[2.2.1]庚烷-2-醇 (18) 是从苄基 (1R*,2S*,3S*,4S*)-3-(苄氧基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯 (10) 经过七个简单步骤制备的。氨基18与乙基N-((2E)-3-乙氧基甲基丙烯酰基)氨基甲酸酯反应得到1-[(1R*,2R*,3R*,4R*,5S*,6R*)-6-(苄氧基)-3-羟基-5-(羟甲基)双环[2.2.1]庚烷-2-基]-5-甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮 (21)，经过转移氢化去保护后得到自由胸苷类似物22。胸苷衍生物21被转化为2,3'-骨架核苷26。苄基衍生物18经过液氨中钠的处理得到氨基19，它被用作构建(1R*,2R*,3R*,4R*,5R*,6S*)-3-(6-氯-9H-嘌呤-9-基)-6-(羟甲基)双环[2.2.1]庚烷-2,5-二醇 (28) 和 (1R*,2R*,3R*,4R*,5R*,6S*)-3-(2-氨基-6-氯-9H-嘌呤-9-基)-6-(羟甲基)双环[2.2.1]庚烷-2,5-二醇 (33) 的关键中间体。28的氨解作用得到6-氨基-9H-嘌呤衍生物29。6-(二甲胺基)-9H-嘌呤类似物30和6-(环丙胺基)-9H-嘌呤类似物31和34是通过对应氯嘌呤衍生物的氨解制备的。