(+/-)-12β-methoxycarbonylestradiol diacetate | 80114-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (+/-)-12β-methoxycarbonylestradiol diacetate
• 英文别名: 12β-methoxycarbonylestradiol 3,17-diacetate
• CAS: 80114-92-7；80114-93-8；111426-62-1；111426-63-2
• 化学式: C₂₄H₃₀O₆
• 分子量: 414.499
• InChiKey: VAIZABCTXLNTJS-FMJCETHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  12α-carboxyestradiol 生成 (+/-)-12β-methoxycarbonylestradiol diacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 12.ALPHA. and 12.BETA.-carboxyestradiol derivatives via the thermal elimination of .BETA.-ketosulfoxide.

  摘要：

  用温和的热消除法从 β-酮亚砜（2）制备的不饱和酮酯（3）与 2-甲基环戊烷-1，3-二酮缩合，得到三酮（4），然后转化为新型标题化合物（14）和（15）。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.2101

文献信息

• Total synthesis of 12.ALPHA.- and 12.BETA.-carboxylated estrogens via the thermal elimination of .BETA.-ketosulfoxide.
  作者：TAKAO KUROSAWA、UTAKO NIITSU、MASAHIKO TOHMA

  DOI：10.1248/cpb.35.585

  日期：——

  The thermal elimination of β-ketosulfoxide (2) afforded the α, β-unsaturated γ-ketoester (3) as a Michael acceptor (analogous to the key intermediate in Smith's estrone synthesis), which was condensed with 2-methylcyclopentane-1, 3-dione to give the adduct (4) having all carbon units of the aromatic steroidal skeleton. The Michael adduct was then cyclized in the presence of methanesulfonic acid to yield the novel estrapentaene (6) with a methoxycarbonyl group at the C-12 position. The estrapentaene (6) was converted to 12β- and 12α-methoxycarbonylestrones (25 and 26) and their estradiol derivatives (27 and 28) by selective reductions followed by demethylation.

  β-酮亚砜（2）的热消除反应生成了α, β-不饱和γ-酮酯（3），作为迈克尔受体（类似于史密斯的雌酮合成中的关键中间体），与2-甲基环戊烷-1, 3-二酮缩合生成了含有芳香类固醇骨架的附加物（4）。然后，迈克尔附加物在甲烷磺酸的存在下环化，生成了具有C-12位置甲氧基羧基的新型雌烷五烯（6）。雌烷五烯（6）经过选择性还原和去甲基化，转化为12β-和12α-甲氧基羧基雌酮（25和26）及其雌二醇衍生物（27和28）。