2-Phenyl-5-methoxycarbonylmethylcyclopent-2-enone | 5736-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Phenyl-5-methoxycarbonylmethylcyclopent-2-enone
• 英文别名: 5-(methoxycarbonyl)methyl-2-phenyl-2-cyclopentenone；(5-Oxo-4-phenyl-cyclopent-3-enyl)-essigsaeure-methylester；Methyl 2-(2-oxo-3-phenylcyclopent-3-en-1-yl)acetate
• CAS: 5736-59-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: QUHANDXJLWIQMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 bis(acetonitrile)palladium(II) bromide 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-Phenyl-5-methoxycarbonylmethylcyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  两步法作为由Ni（CO）4介导的烯丙基卤和乙炔衍生物环羰基化的改进替代方法

  摘要：

  在Pd（II）配合物（如双乙腈钯（II）溴化物）催化的炔属衍生物中添加烯丙基卤化物，然后在含精确量CH 3的CH 3 CN中用Ni（CO）4环化所得的加合物。OH和Et 3 N比由Ni（CO）4介导的这些底物进行直接环羰基化来制备环戊烯，特别是对于单取代的乙炔或弱极化的二取代的乙炔而言，是一种更好的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82199-1

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cyclopentenone Formation by Carbonylative Cycloaddition of Allylic Tosylates and Alkynes
  作者：Naofumi Tsukada、Shuichi Sugawara、Tomohiro Okuzawa、Yoshio Inoue

  DOI：10.1055/s-2006-942538

  日期：——

  Carbonylative cycloaddition of allyl tosylates and alkynes proceeded in the presence of palladium catalysts to afford a range of cyclopentenones. In the presence of methanol, five-component coupling reactions gave methyl cyclopentenyl acetates, whereas in the absence of methanol, (cyclopentenoylmethylidene)furanones were formed from six components. Allyl tosylate was found to be essential for these

  甲苯磺酸烯丙酯和炔烃的羰基化环加成在钯催化剂存在下进行，得到一系列环戊烯酮。在甲醇存在下，五组分偶联反应得到甲基环戊烯基乙酸酯，而在没有甲醇的情况下，由六组分形成（环戊烯酰基亚甲基）呋喃酮。发现甲苯磺酸烯丙酯对这些反应是必不可少的，因为乙酸烯丙酯和烯丙基溴被证明是无效的。
• Ni-promoted Cyclopentenone Formation by Intramolecular Cyclocarbonylation of 1-Bromo-1,4-dienes
  作者：Amadeu Llebaria、Francisco Camps、Josep Ma Moretó

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85818-x

  日期：1993.2

  the formation of 1-bromo-1,4-dienes which were further converted to cyclopentenones through a Ni(CO)4 promoted carbonylation-cyclization process. Four CC bonds are formed by this two step sequence, leading to 2,3-substituted 5-methoxycarbonylmethylcyclopentenones 1. Application of this procedure to 2-butyne affords cyclopentenone 1c, an immediate precursor of the antibiotic methylenomicyn B.

  立体选择性合成除了烯丙基溴通过在1-溴-1,4-二烯，其进一步通过的Ni（CO）转化为环戊烯酮的形成钯（II），溴化结果催化乙炔4促进的羰基化的环化过程。通过这两个步骤序列形成四个CC键，从而生成2，3-取代的5-甲氧羰基甲基环戊烯酮1。将该方法应用于2-丁炔，可得到环戊烯酮1c，即抗生素甲基enomicyn B的直接前体。
• The Nickel-Catalyzed Carbonylative Cycloaddition of Allyl Halides and Acetylenes: An Efficient Tool for Cyclopentane Annelation
  作者：Daniel del Moral、Susagna Ricart、Josep M. Moretó

  DOI：10.1002/chem.200903273

  日期：——

  From a practical synthetic point of view, the nickel‐mediated carbonylative cycloaddition of alkynes and allyl halides is a straightforward method for obtaining the cyclopentane skeleton in high yields and with controlled stereochemistry, especially when considering the efficiency of the intermolecular version of the reaction. The efforts to make the previously stoichiometric process catalytic in nickel

  从实用的合成观点来看，炔烃和烯丙基卤的镍介导的羰基环加成是一种高收率和受控立体化学的直接获得环戊烷骨架的方法，尤其是考虑到分子间反应的效率时。在实验机理观察之后，本文报道了使先前化学计量的过程在镍中催化的努力。还提出了铁作为还原剂的出人意料的干预方法以及表现出有趣的互变异构行为的最终二聚体物种的分离。反应扩展到新的底物上，得出的结论是，尽管炔烃取代基的空间和电子效应通常与加合物及其收率无关，盟友的那些可能会对反应的结果产生重大影响。但是，炔烃中胺部分的存在完全抑制了反应。用三乙炔验证了多中心反应的可行性，在该乙炔中一次可产生多达12个键且收率很高。
• The Ni-Mediated Cyclocarbonylation of Allyl Halides and Alkynes Made Catalytic. Evidence Supporting the Involvement of Pseudoradical Ni^I Species in the Mechanism
  作者：M. Lluïsa Nadal、Julia Bosch、Josep M. Vila、Günter Klein、Susagna Ricart、Josep M. Moretó

  DOI：10.1021/ja0525713

  日期：2005.8.1

  We report here on a highly efficient catalytic method to synthesize intermolecularly the cyclopentane skeleton from starting products as simple as allyl halides, alkynes, and carbon monoxide under very mild reaction conditions by means of a substoichiometric amount of iron, acetone, and a catalytic amount of Ni(II) iodide.
• CAMPS, F.;COLL, J.;LLEBARIA, A.;MORETO, J. M., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 45, C. 5811-5814
  作者：CAMPS, F.、COLL, J.、LLEBARIA, A.、MORETO, J. M.

  DOI：——

  日期：——