trans-β-(trimethylsilyl)vinyllithium | 55339-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trans-β-(trimethylsilyl)vinyllithium
• 英文别名: lithium
• CAS: 55339-31-6；41309-44-8
• 化学式: C₅H₁₁LiSi
• 分子量: 106.169
• InChiKey: CIJZBCRRKSOQOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.55
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-β-(trimethylsilyl)vinyllithium 在 4-甲基苯磺酸吡啶 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2S,3S)-2-[(E)-(S)-1-(1-Ethoxy-ethoxy)-3-trimethylsilanyl-allyl]-3-trimethylsilanyl-oxirane
  参考文献：
  名称：

  A highly practical synthesis of chiral (E)-1-trimethylsilyl-1-alken-3,4-diols via the sharpless asymmetric epoxidation of 1,5-bis(trimethylsilyl)-1,4-pentadien-3-ol. Formal total synthesis of lipoxin b

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82330-8
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙烯基三甲基硅烷 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trans-β-(trimethylsilyl)vinyllithium
  参考文献：
  名称：

  链烯基锂与乙烯基卤化物的无配体铁催化碳（sp 2）-碳（sp 2）交叉偶联

  摘要：

  开发了一种有效的无烯基铁催化的含烯基锂和乙烯基碘的交叉偶联反应，以中等至良好的收率形成了二烯物种。这种新的铁催化的交叉偶联反应为合成各种二烯衍生物提供了温和，廉价和环保的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00510

文献信息

• Acetal-induced cleavage of carbon-carbon bond of MEM ethers of (E)-4-alkyl-1-trimethylsilyl-1-alken-4-ols providing ketones
  作者：Yoshihiro Horiuchi、Masahiko Taniguchi、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80026-x

  日期：1994.10

  Treatment of methoxyethoxymethyl (MEM) ether of (E)-4-hexyl-1-trimethylsilyl-1-decen-4-ol with titanium(IV) chloride at −78°C afforded 7-tridecanone in 92% yield under cleavage of carbon-carbon bond. The new method was applied to the conversion of epoxides into ketones.

  在-78°C下用氯化钛（IV）处理（E）-4-己基-1-三甲基甲硅烷基-1-癸烯-4-醇的甲氧基乙氧基甲基（MEM）醚，在92℃下以92％的收率得到7-癸烷酮-碳键。该新方法应用于环氧化物向酮的转化。
• Total Synthesis, Assignment of the Absolute Stereochemistry, and Structure-Activity Relationship Studies of Subglutinols A and B
  作者：Hyoungsu Kim、Joseph B. Baker、Yongho Park、Hyung-Bae Park、Patrick D. DeArmond、Seong Hwan Kim、Michael C. Fitzgerald、Dong-Sup Lee、Jiyong Hong

  DOI：10.1002/asia.201000147

  日期：——

  proliferation assay (IC50=0.1 μM). Owing to the lack of toxicity, 1 a and 1 b are expected to be promising new immunosuppressive drugs. Herein, we detail our efforts that have culminated in a stereoselective synthesis of 1 a and 1 b from the (S)‐(+)‐5‐methyl‐Wieland–Miescher ketone and determined their absolute stereochemistries. We also present initial biological data to show the great potential of 1 a as an immunosuppressive

  免疫抑制药物可用于预防移植器官的排斥反应和治疗自身免疫性疾病。临床认可的免疫抑制药物具有不良副作用，包括急性神经毒性，慢性肾毒性和骨质疏松症。结果，已经付出了巨大的努力来鉴定缺乏细胞毒性和对骨骼结构不利的副作用的免疫抑制天然产物。亚谷蛋白A（1a）和B（1b）是从枯萎镰刀菌（Fusarium subglutinans）中分离出的二萜酮。化合物1和图1b是在混合淋巴细胞反应实验和胸腺细胞增殖测定等效（IC 50 = 0.1μ中号）。由于缺乏毒性，预期1a和1b将是有前途的新的免疫抑制药物。本文中，我们详细介绍了我们的努力，最终是从（S）-（+）-5-甲基-Wieland-Miescher酮立体选择性合成1 a和1 b，并确定了它们的绝对立体化学。我们还提供了初步的生物学数据，以显示1 a作为具有剂量依赖性成骨活性的免疫抑制药物的巨大潜力。
• Highly stereocontrolled, multigram scale synthesis of leukotriene B4
  作者：Yuichi Kobayashi、Toshiyuki Shimazaki、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81071-6

  日期：1987.1

  Leukotriene B4 () is synthesized in quantity by combining the enyne with the vinyl iodide via the vinylborane. The two fragments and are prepared readily by using the kinetic resolution of the corresponding racemic alcohols d1- and d1- as a key step.

  白三烯B 4（）通过将乙炔与乙烯基碘经乙烯基硼烷结合而大量合成。通过使用相应的外消旋醇d1-和d1-的动力学拆分作为关键步骤，可以轻松制备这两个片段。
• An enolate claisen route to c-pyranosides
  作者：Steven D. Burke、David M. Armistead、Frank J. Schoenen、John M. Fevig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90568-x

  日期：1986.1

  A new method for the stereoselective synthesis of dihydropyrans of various substitution patterns is described, involving the Ireland ester enolate Claisen rearrangements of 6-alkenyl-1,4-dioxan-2-ones. The method has been applied to an enantioselective synthesis of the “left-wing” tetrahydropyran portion 2 of the ionophore antibiotic indanomycin (1). The synthetic sequence employed for the production

  描述了一种立体选择性合成各种取代方式的二氢吡喃的新方法，该方法涉及6-链烯基-1,4-二恶烷-2-酮的爱尔兰酯烯酸酯克莱森重排。该方法已应用于对映体抗生素吲哚诺霉素（1）的“左翼”四氢吡喃部分2的对映选择性合成。用于生产2的合成序列从烯丙醇26以12步进行了大于29％的总产率，因此强调了所描述的杂环合成的实用性。
• A Practical Synthesis of Several Polyhydroxylated Chiral Building Blocks
  作者：Masato Kusakabe、Hiroshi Kato、Fumie Sato

  DOI：10.1246/cl.1987.2163

  日期：1987.11.5

  A practical method for the synthesis of several useful polyhydroxylated chiral building blocks has been developed. The key reaction is the kinetic resolution of (E)-1-trimethylsilyl-4-alkoxy-1-buten-3-ol or (E)-1-trimethylsilyl-5-alkoxy-1-penten-3-ol using the Sharpless asymmetric epoxidation reaction.

  已经开发出一种合成几种有用的多羟基化手性结构单元的实用方法。关键反应是使用 Sharpless 对 (E)-1-trimethylsilyl-4-alkoxy-1-buten-3-ol 或 (E)-1-trimethylsilyl-5-alkoxy-1-penten-3-ol 进行动力学拆分不对称环氧化反应。