phenyl-α-o-trimethyleneketene | 67260-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: phenyl-α-o-trimethyleneketene
• 英文别名: Phenyl-α,o-trimethylen-keten
• CAS: 67260-13-3
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: JAEPWUSPXKILSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl-α-o-trimethyleneketene 在 sodium perchlorate 、 水 作用下， 生成 1,2,3,4-四氢-1-萘甲酸
  参考文献：
  名称：

  Correlation of rates of uncatalyzed and hydroxide-ion catalyzed ketene hydration. A mechanistic application and solvent isotope effects on the uncatalyzed reaction

  摘要：

  一些酮烯的水合速率在中性和碱性溶液中使用闪光光解技术进行了测量，确定了它们的非催化反应速率常数k_uc和羟基离子催化反应速率常数k_HO。这些结果以及来自文献的额外数据发现，提供了非常好的相关性log k_uc= -3.21 + 1.14 log k_HO，涵盖了10个数量级的反应性，并包括31个酮烯。这种良好的相关性意味着非催化和羟基离子催化的酮烯水合反应通过类似的反应机制发生，对于羟基离子催化的过程已知涉及对酮烯的羰基碳原子的亲核攻击。另一方面，苯羟基酮烯的速率常数不符合这种相关性，这表明这些速率常数所基于的机械分配可能不正确。这些非催化酮烯水合反应的溶剂同位素效应较弱；大多数小于k_H/k_D= 2。据认为，这些同位素效应在很大程度上，如果不是完全地是次要的性质，并且它们与既涉及单个水分子对酮烯羰基碳原子的亲核攻击产生带电中间体的反应机制一致，也与通过涉及几个水分子的环状过渡态而避免这种中间体的机制一致。关键词：酮烯水合，速率相关性，亲核攻击，溶剂同位素效应，苯羟基酮烯。

  DOI：

  10.1139/v00-032
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四氢-1-萘甲酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 phenyl-α-o-trimethyleneketene
  参考文献：
  名称：

  刘易斯酸促进的烯烃-烯烃[2 + 2]环加成反应中非对映选择性的起源

  摘要：

  报道了对路易斯酸促进的乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应的详细分析。这些研究导致了热诱导的和路易斯酸促进的乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应之间非对映选择性的合理转化。实验和计算结果均支持该模型。

  DOI：

  10.1021/ol5025184

文献信息

• Lewis Acid-Promoted Ketene–Alkene [2 + 2] Cycloadditions
  作者：Christopher M. Rasik、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/ja3103007

  日期：2013.2.6

  are the first examples of ketene-alkene [2 + 2] cycloadditions promoted by Lewis acids. Notable features of this method include (1) substantial rate acceleration relative to traditional thermal reactions, (2) good diastereoselectivities and yields for the formation of the cyclobutanone products, and (3) inverse diastereoselectivity compared with related thermal cycloadditions for many examples. These

  描述了由路易斯酸促进的烯酮-烯烃 [2 + 2] 环加成反应的第一个例子。这种方法的显着特点包括 (1) 相对于传统热反应的显着速率加速，(2) 形成环丁酮产物的良好非对映选择性和产率，以及 (3) 与许多例子的相关热环加成相比的逆非对映选择性。这些研究不仅提供了无法通过传统热​​环加成制备的合成通用环丁酮，而且还解决了有关烯酮-烯烃 [2 + 2] 环加成反应的重要机理问题。
• Origins of Diastereoselectivity in Lewis Acid Promoted Ketene–Alkene [2 + 2] Cycloadditions
  作者：Christopher M. Rasik、Young J. Hong、Dean J. Tantillo、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/ol5025184

  日期：2014.10.3

  A detailed analysis of a Lewis acid promoted ketene–alkene [2 + 2] cycloaddition is reported. The studies have led to a rationalization for an observed inversion of diastereoselectivity between thermally induced and Lewis acid promoted ketene–alkene [2 + 2] cycloadditions. The model is supported with both experimental and computational results.

  报道了对路易斯酸促进的乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应的详细分析。这些研究导致了热诱导的和路易斯酸促进的乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应之间非对映选择性的合理转化。实验和计算结果均支持该模型。
• Construction of <i>gem</i>-Difluoroenol Esters through Catalytic <i>O</i>-Selective Addition of Difluoroenoxysilanes to Ketenes
  作者：Yang Shi、Bo-Wen Pan、Jun-Xiong He、Ying Zhou、Jian Zhou、Jin-Sheng Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00570

  日期：2021.6.4

  difluoroenoxysilanes is disclosed for the first time, which enabled the direct construction of versatile gem-difluoroalkenes through an unprecedented highly efficient addition reaction with ketenes. A series of valuable gem-difluoroenol esters were achieved in good to excellent yields. The synthetic versatility of this protocol is further demonstrated by the gram-scale synthesis and good functional group tolerance

  首次公开了二氟烯氧基硅烷的O位反应性，通过前所未有的与烯酮的高效加成反应，可以直接构建多功能的偕二氟烯烃。以良好到极好的收率获得了一系列有价值的偕二氟烯醇酯。克级合成和良好的官能团耐受性进一步证明了该协议的合成多功能性。
• Asymmetric Pericyclic Cascade Approach to Spirocyclic Oxindoles
  作者：Edward Richmond、Nicolas Duguet、Alexandra M. Z. Slawin、Tomáš Lébl、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/ol300982f

  日期：2012.6.1

  The reaction of chiral N-arylnitrones with carbocyclic alkylarylketenes generates spirocyclic oxindoles in good yields and with excellent levels of enantioselectivity (90-99% ee) via a pericyclic cascade process.
• Enantioselective protonation of samarium enolates by a C2-symmetric chiral diol
  作者：Seiji Takeuchi、Akiko Ohira、Norikazu Miyoshi、Hajime Mashio、Yoshiaki Ohgo

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80086-3

  日期：1994.9

  High enantioselectivity (up to 97%ee) have been achieved in the protonation of samarium enolates which were generated by SmI2-mediated cross-coupling reaction between unsymmtrical dialkylketene and allyl iodide, using a C-2-symmetric chiral diol as a proton source. The stereochemistry of enolate formation and of the enantioselective protonation is discussed.