摘要:
为了尝试对二硫代膦酸单元进行聚芳香化,二苯基二硫代膦酸 Ph2P(S)SH 与试剂 {[(R′3P)Au]3O}+BF4- 进行了处理,得到了化合物 {Ph2P[SAu(PR′3)]2}+BF4- ,其中 R′ = Ph、Me 或邻甲苯基 (o-Tol) (1-3)。单晶 X 射线衍射研究证实了复合物 1 的对称金-金键结构。仅在金原子和硫原子之间发现了互成接触。与 PhP(S)(SSiMe3)2 的类似反应产生了一种成分为 {PhP[SAu(PPh3)]3}+BF4-4的不稳定产物,根据低温核磁共振数据提出了具有镜像对称性的溶液结构。对二甲基二硫代磷酸进行聚牛磺酸化的尝试导致了 P-S 键的裂解,并形成了已知的三金锍盐。(从 Me2P(S)SNa 和氯(膦)金络合物(R′= Me、Ph 或 o-Tol,5-7)中得到了(膦)金(I)二硫代磷酸盐 Me2P(S)SAu(PR′3)。化合物 5 的晶体和分子结构已经确定。在晶体中,该化合物形成两个晶体学上独立的、中心对称的二聚体,"交叉 "单体之间有 Au- - -Au 接触 [3.1152(5) Å 和 3.1466(5) Å]。以 (Me2S)AuCl 为前体,与 Me2P(S)SNa 反应的产物为 [Me2P(S)SAu]28。化合物 8 是一种双核复合物,具有椅状构象的拉长八元环结构。晶体结构分析显示了预期的跨annular Au- - Au 接触 [3.1949(9) Å],但没有发现分子间接触。