(S)-2,3-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpropanal | 1197349-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-2,3-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpropanal
• 英文别名: (2S)-2,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methylpropanal
• CAS: 1197349-00-0
• 化学式: C₁₆H₃₆O₃Si₂
• 分子量: 332.631
• InChiKey: MTXSENJIPKWRTJ-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,3-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpropanal 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (S)-(+)-(3,5-二氧-4-磷-环庚并[2,1-a] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 0.17h， 生成 methyl (2S,4R)-2-(((benzyloxy)carbonyl) amino)-4,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  死亡帽毒素鬼笔环肽的全合成：分子动力学模拟解释了对映异构体的选择性

  摘要：

  鬼伞毒素和Amatoxins是由死顶蘑菇伞形毒蕈产生的一组突出的肽毒素。鬼笔环肽是一种双环环肽，具有不寻常的类胰肽硫醚硫醚桥。它是一种有效的丝状肌动蛋白稳定剂，具有荧光标记的形式，广泛用作肌动蛋白结合的探针。在这里，我们报告关键氨基酸（2 S，4 R）‐4,5-二羟基亮氨酸作为首次完全合成鬼笔环肽的基础，这是通过两种不同的合成策略完成的。分子动力学模拟提供了对不同反应策略的肽中间体构象柔性的见解，并表明该柔性对于阻转异构体的形成至关重要。通过模拟中间体而不是最终产物，分子动力学模拟将成为协调复杂环肽成环反应顺序的决定性工具。

  DOI：

  10.1002/chem.201901888
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methylpropan-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到(S)-2,3-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpropanal
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies towards Iriomoteolide-1a: Construction of the C13-C23 Fragment

  摘要：

  通过采用高度立体控制的克罗提化反应建立C18和C19的立体中心，以及朱莉亚-科琴斯基烯化反应形成C15-C16 E-烯烃部分，成功实现了Iriomoteolide-1a的C13-C23片段的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217728

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Naphthotectone, and Stereochemical Assignment of the Natural Product
  作者：Guillermo A. Guerrero-Vásquez、Flávia A. D. Galarza、José M. G. Molinillo、Carlos Kleber Z. Andrade、Francisco A. Macías

  DOI：10.1002/ejoc.201501479

  日期：2016.3

  core of the final products was obtained by a late-stage anodic treatment. (R)-Naphthotectone was obtained in six steps from leuconaphthazarin with an overall yield of 38 % and an enantiomeric excess of 86 %. This compound was found to have the same absolute configuration as the natural product at its C-3′ stereogenic center. (S)-Naphthotectone was obtained in five steps from leuconaphthazarin with an

  萘醌的两种异构体，一种来自马鞭草科 Tectona grandis 的异戊二烯醌，具有有趣的生物活性，通过两种不同的合成路线对映选择性地获得，其中使用 Sonogashira 或 Heck 偶联反应引入萘醌核心的碳侧链。在这两种情况下，最终产品的萘醌核都是通过后期阳极处理获得的。(R)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 38% 的总收率和 86% 的对映体过量分六个步骤获得的。发现该化合物在其 C-3' 立体中心具有与天然产物相同的绝对构型。(S)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 36% 的总产率和 80% 的对映体过量分五步获得的。
• Enantioselective total synthesis of the proposed structure of macrolide iriomoteolide-1b
  作者：Zhengqing Ye、Tingyi Gao、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.025

  日期：2011.8

  an enantioselective organocatalytic transfer hydrogenation of enal, a Julia–Kocienski olefination to establish the C15–C16 E-olefin moiety, a Kulinkovich reaction associated with cyclopropyl-allyl rearrangement to produce allyl stannane and ytterbium triflate and carboxylic acid promoted allylation between allyl stannane and aldehyde with tertiary alcohol at the α-position. The construction of macrolide

  通过收敛方案实现了大环内酯iriomoteolide-1b拟议结构的对映选择性全合成，其特征在于烯的对映选择性有机催化转移氢化，即Julia-Kocienski烯烃化反应，建立了C15-C16 E-烯烃部分，与环丙基-烯丙基重排有关的Kulinkovich反应产生烯丙基锡烷和三氟甲磺酸and，羧酸促进烯丙基锡烷和醛在α-位与叔醇之间的烯丙基化。大环内酯2的构建是通过在室温下成功地利用5摩尔％Grubbs的第二代催化剂和E-异构体作为单一产品成功实施RCM来实现的。
• Synthetic Studies towards Iriomoteolide-1a: Construction of the C13-C23 Fragment
  作者：Gang Zhao、Zhengqing Ye、Lisheng Deng、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0029-1217728

  日期：2009.9

  A stereoselective synthesis of the C13-C23 segment of iriomoteolide-1a was achieved using, as key steps, a highly stereocontrolled crotylation to build the stereocenters at C18 and C19 and a Julia-Kocienski olefination to establish the C15-C16 E-olefin moiety.

  通过采用高度立体控制的克罗提化反应建立C18和C19的立体中心，以及朱莉亚-科琴斯基烯化反应形成C15-C16 E-烯烃部分，成功实现了Iriomoteolide-1a的C13-C23片段的立体选择性合成。
• Total Synthesis of the Death Cap Toxin Phalloidin: Atropoisomer Selectivity Explained by Molecular‐Dynamics Simulations
  作者：Guiyang Yao、Jan‐Oliver Joswig、Bettina G. Keller、Roderich D. Süssmuth

  DOI：10.1002/chem.201901888

  日期：2019.6.18

  and in a fluorescently labeled form widely used as a probe for actin binding. Herein, we report the enantioselective synthesis of the key amino acid (2S,4R)‐4,5‐dihydroxy‐leucine as a basis for the first total synthesis of phalloidin, which was accomplished by two different synthesis strategies. Molecular‐dynamics simulations provided insights into the conformational flexibility of peptide intermediates

  鬼伞毒素和Amatoxins是由死顶蘑菇伞形毒蕈产生的一组突出的肽毒素。鬼笔环肽是一种双环环肽，具有不寻常的类胰肽硫醚硫醚桥。它是一种有效的丝状肌动蛋白稳定剂，具有荧光标记的形式，广泛用作肌动蛋白结合的探针。在这里，我们报告关键氨基酸（2 S，4 R）‐4,5-二羟基亮氨酸作为首次完全合成鬼笔环肽的基础，这是通过两种不同的合成策略完成的。分子动力学模拟提供了对不同反应策略的肽中间体构象柔性的见解，并表明该柔性对于阻转异构体的形成至关重要。通过模拟中间体而不是最终产物，分子动力学模拟将成为协调复杂环肽成环反应顺序的决定性工具。