(E)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyloct-2-en-6-yn-1-ol | 541507-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyloct-2-en-6-yn-1-ol
• 英文别名: (2E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyloct-2-en-6-yn-1-ol；(E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyloct-2-en-6-yn-1-ol
• CAS: 541507-02-2
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: ISIRMRDHMYVNGN-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyloct-2-en-6-yn-1-ol 在 2-咪唑啉 、 甲醇 、 四氯化碳 、 ammonium molybdate 、 15-冠醚-5 、 双氧水 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Approaches to the total synthesis of phomactins

  摘要：

  The macrocyclic triene 34, an advanced inter-mediate for synthesis of phomactins, has been synthesized using the 2,3-Wittig rearrangement of the propargylic ether 21 as a key step. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00341-1
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 叔丁基过氧化氢 、 六甲基磷酰三胺 、 selenium(IV) oxide 、 正丁基锂 、 水 、 水杨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyloct-2-en-6-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  溴氯化物的对映体溶剂化功能化

  摘要：

  在本文中，我们报道了在温和的溶剂分解条件下，对映体富集的溴氯化物可以被电离，立体定向环化成一系列复杂的溴环骨架，或被外源性亲核试剂分子间捕获。机理研究支持离子机制，其中溴氯化物用作对映体富集的溴替代物。首次以高对映体控制形式以对映体富集的形式获得了几种与天然产物相关的基序，并将该技术应用于多环溴化天然产物的可扩展合成。包括烯烃，炔烃，杂环和环氧化物在内的亲核试剂阵列是溴诱导的环化反应中的有效陷阱，导致形成对映体富集的单环，双环和三环产物。该策略还适于肉桂酰溴氯化物与多种可商购的亲核试剂之间的分子间偶联。总的来说，这项工作表明，在各种官能团存在的情况下，溶剂化条件下富含对映体的氯化溴在构型上是稳定的。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07792

文献信息

• Synthesis of macrocyclic precursors of phomactins using [2,3]-Wittig rearrangements
  作者：Graham McGowan、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/b903256h

  日期：——

  rearrangement of a suitably substituted cyclohexenylmethyl propargyl ether with a subsequent conversion of the alkyne to a trisubstituted alkene and cyclisation via intramolecular sulfone alkylation has proved to be a useful stereoselective approach to advanced macrocyclic intermediates for a projected synthesis of phomactins. Thus Luche reduction of methyl (1RS,6SR)-2-(bromomethyl)-1,6-dimethyl-4-oxocyclohex

  适当取代的环己烯基甲基炔丙基醚的[2,3] -Wittig重排与随后的炔烃转化为三取代烯烃和通过分子内砜烷基化的环化反应相结合，已被证明是一种先进的对大环中间体中间体的立体选择性方法。预计的phamactins合成。因此luche还原反应甲基的（1个RS，6 SR）-2-（溴甲基）-1,6-二甲基-4-氧代环己-2-烯-1-羧酸乙酯24得到甲基（1个RS，4个RS，6 SR） - 2-溴甲基-4-羟基-1,6-二甲基环己-2-烯-1-羧酸酯26被保护为其（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲基醚27。使用该溴化物将（E）-8-叔丁基二苯基二甲硅烷基氧基-7-甲基辛基6-en-2-yn-1-ol 17进行O-烷基化，得到相应的醚28。这被还原，并且通过用苯硫酚钠置换相应的甲磺酸酯，然后氧化，得到的伯醇29转化为苯磺酰基。生成的炔丙基醚31的[2,3] -Wittig重排是立体选择性的，并且主要给出（2
• Enantiospecific Solvolytic Functionalization of Bromochlorides
  作者：Alexander J. Burckle、Bálint Gál、Frederick J. Seidl、Vasil H. Vasilev、Noah Z. Burns

  DOI：10.1021/jacs.7b07792

  日期：2017.9.27

  Herein, we report that under mild solvolytic conditions, enantioenriched bromochlorides can be ionized, stereospecifically cyclized to an array of complex bromocyclic scaffolds, or intermolecularly trapped by exogenous nucleophiles. Mechanistic investigations support an ionic mechanism wherein the bromochloride serves as an enantioenriched bromonium surrogate. Several natural product-relevant motifs

  在本文中，我们报道了在温和的溶剂分解条件下，对映体富集的溴氯化物可以被电离，立体定向环化成一系列复杂的溴环骨架，或被外源性亲核试剂分子间捕获。机理研究支持离子机制，其中溴氯化物用作对映体富集的溴替代物。首次以高对映体控制形式以对映体富集的形式获得了几种与天然产物相关的基序，并将该技术应用于多环溴化天然产物的可扩展合成。包括烯烃，炔烃，杂环和环氧化物在内的亲核试剂阵列是溴诱导的环化反应中的有效陷阱，导致形成对映体富集的单环，双环和三环产物。该策略还适于肉桂酰溴氯化物与多种可商购的亲核试剂之间的分子间偶联。总的来说，这项工作表明，在各种官能团存在的情况下，溶剂化条件下富含对映体的氯化溴在构型上是稳定的。
• Approaches to the total synthesis of phomactins
  作者：Andrew S Balnaves、Graham McGowan、Peter D.P Shapland、Eric J Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00341-1

  日期：2003.3

  The macrocyclic triene 34, an advanced inter-mediate for synthesis of phomactins, has been synthesized using the 2,3-Wittig rearrangement of the propargylic ether 21 as a key step. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.