(R)-6-fluoro-2-vinylchroman | 197706-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (R)-6-fluoro-2-vinylchroman
• 英文别名: (2R)-2-Ethenyl-6-fluoro-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran；(2R)-2-ethenyl-6-fluoro-3,4-dihydro-2H-chromene
• CAS: 197706-48-2
• 化学式: C₁₁H₁₁FO
• 分子量: 178.206
• InChiKey: ILWREBLVDOBTCS-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6-fluoro-2-vinylchroman 在 AD-mix-α 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 11.0h， 以88%的产率得到(1’R,2R)-2-(1’,2’-二羟基乙基)-6-氟色满
  参考文献：
  名称：

  亚砜定向立体控制获得 2H-Chromans：抗高血压药物奈必洛尔的 (S,R,R,R)-对映异构体的全合成

  摘要：

  2-(p-tolylsulfinyl)methyl-2-chromanol 的同手性亚砜定向还原脱氧允许立体选择性形成 2H-色满，非对映异构体比例高达 95:5。这种新方法被应用于抗高血压药物奈必洛尔的 (S,R,R,R)-对映异构体的短而收敛的对映选择性合成。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800201
• 作为产物：
  描述：

  2-alllyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-fluoro-benzene 在 吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 4 A molecular sieve 、 硼烷 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-6-fluoro-2-vinylchroman
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 合成手性色素：范围、机制和应用

  摘要：

  Pd 催化的苯酚烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是构建烯丙基 CO 键的有效策略，允许获得高达 98% ee 的手性色满。详细探讨了 pH 值的影响和烯烃几何结构的影响，以及取代模式对 ee 和手性色满的绝对构型的影响。这些观察结果表明一种机制涉及反应性更强的 pi-烯丙基钯非对映体中间体的环化作为对映体区分步骤（Curtin-Hammett 条件）。这种方法导致了维生素 E 核心的对映选择性合成，首次对 (+)-clusifoliol 和 (-)-siccanin 进行了对映选择性全合成，以及合成了 (+)-红花紫杉酸 A 的高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ja048078t

文献信息

• Unusual Effects in the Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations:  Synthesis of Chiral Chromans
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Li Dong、Jean-Philippe Surivet

  DOI：10.1021/ja036052g

  日期：2003.8.1

  An examination of earlier reports of poor-to-modest results using Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylations (AAA) to effect cyclization to form tetrasubstituted carbons reveals several novel factors that can influence this class of reactions. Thus, carboxylate has a major effect on such cyclizations wherein the ee increases from 14% ee favoring the S with no carboxylate to 84% ee favoring the R enantiomer

  对使用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 进行环化以形成四取代碳的较差到中等结果的早期报告的检查揭示了几个可能影响此类反应的新因素。因此，羧酸盐对这样的环化具有主要影响，其中在1当量的羧酸盐​​存在下，ee从有利于S的14%ee增加到有利于R对映异构体的84%ee没有羧酸盐。将双键几何形状从 E 更改为 Z 进一步将 ee 增加到 97%。此外，与 E-烯烃形成 R 对映异构体的手性催化剂与 Z 烯烃形成 S 对映异构体。与三取代的烯烃底物相反，双取代的底物在从 E 到 Z 烯烃的过程中显示出 ee 的减少。羧酸盐的作用似乎是催化循环中 Pd 的配体，这是以前未曾预料到的现象，因为通常认为此类反应涉及 pi-烯丙基钯阳离子配合物。对烯烃几何形状的依赖有助于定义手性袋的性质，与 E 烯烃相比，手性袋更适合 Z 烯烃。结果与通过将钯配位到双键的两个前手性面之一而发生的电离的对映体区分