(+)-stephadiamine | 94443-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (+)-stephadiamine
• 英文别名: (1R,8S,11R,12S)-11-amino-3,4-dimethoxy-13-methyl-9-oxa-13-azapentacyclo[9.4.2.18,12.01,12.02,7]octadeca-2(7),3,5-trien-10-one
• CAS: 94443-36-4
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O₄
• 分子量: 344.411
• InChiKey: QGWBFBVNIRAHGF-PZGXJPJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.51
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  74.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-stephadiamine 在 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stephadiamine, a new skeletal alkaloid from Stephania japonica: The first example of a C-norhasubanan alkaloid.

  摘要：

  光谱法和X射线衍射分析已被用于阐明从日本乌头中分离出的新型五环C-去氢乌头碱生物碱——司他胺的结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.4223
• 作为产物：
  描述：

  (8beta,10beta)-8-羟基-3,4-二甲氧基-17-甲基-8,10-环氧莲花烷-7-酮 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (+)-stephadiamine
  参考文献：
  名称：

  (+)-Stephadiamine 通过仿生氮杂-苯甲酸型重排的对映选择性全合成

  摘要：

  我们报告了hasubanan 生物碱(-)-metaphanine 和norhasubanan 生物碱(+)-stephadiamine 的首次对映选择性全合成。这些合成的关键特征包括非对映选择性氧化酚偶联反应和随后的区域选择性分子内氮杂-迈克尔反应，可有效构建具有 C13 全碳四元立体中心的 hasubanan 骨架。基于我们关于 (+)-stephadiamine 生物合成途径的假设，我们发现 (-)-metaphanine 很容易通过氮杂苯甲酸型重排反应转化为 (+)-stephadiamine。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00047

文献信息

• Total Synthesis of the Norhasubanan Alkaloid Stephadiamine
  作者：Nina Hartrampf、Nils Winter、Gabriele Pupo、Brian M. Stoltz、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/jacs.8b01918

  日期：2018.7.18

  (+)-Stephadiamine is an unusual alkaloid isolated from the vine Stephania japonica. It features a norhasubanan skeleton, and contains two adjacent α-tertiary amines, which renders it an attractive synthetic target. Here, we present the first total synthesis of stephadiamine, which hinges on an efficient cascade reaction to implement the aza[4.3.3]propellane core of the alkaloid. The α-aminolactone moiety

  (+)-Stephadiamine 是一种不寻常的生物碱，从藤本植物 Stephania japonica 中分离出来。它具有norhasubanan 骨架，并含有两个相邻的α-叔胺，这使其成为有吸引力的合成目标。在这里，我们展示了第一个全合成 Stephadiamine，这取决于有效的级联反应来实现生物碱的氮杂 [4.3.3] 推进剂核心。通过 Tollens 反应和 Curtius 重排安装了高度受阻位置的 α-氨基内酯部分。介绍了用于不对称合成吗啡和（nor）hasubanan 生物碱的有用构件。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Stephadiamine
  作者：Baochao Yang、Guang Li、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/jacs.3c00884

  日期：2023.3.8

  An asymmetric synthesis of (+)-stephadiamine has been accomplished featuring (a) an enantioselective dearomatizative Michael addition to generate a quaternary stereocenter; (b) a domino sequence involving reductive generation of nitrone from γ-nitro ketone followed by a highly regio- and diastereo-selective intramolecular [3 + 2] cycloaddition to construct the aza[4,3,3]propellane core with concurrent

  (+)-stephadiamine 的不对称合成已经完成，其特点是 (a) 对映选择性去芳构化迈克尔加成以产生季立构中心；(b) 多米诺骨牌序列涉及从 γ- 硝基酮还原生成硝酮，然后进行高度区域和非对映选择性的分子内 [3 + 2] 环加成以构建氮杂 [4,3,3] 螺旋桨核心，同时生成两个四级立体中心和两个功能组准备好进行后续转换；(c) 敏感的 α,α-二取代丙二酸单酯的 Curtius 重排，用于安装 α,α-二取代氨基酯部分；(d) 在光氧化还原催化条件下的苄基 C-H 氧化；(e) 高度非对映选择性的酮还原，提供预先组织用于内酯化的 δ-羟基酯。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Stephadiamine through Bioinspired Aza-Benzilic Acid Type Rearrangement
  作者：Minami Odagi、Taisei Matoba、Keisuke Hosoya、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1021/jacs.1c00047

  日期：2021.2.24

  We report the first enantioselective total syntheses of the hasubanan alkaloid (−)-metaphanine and the norhasubanan alkaloid (+)-stephadiamine. Key features of these syntheses include diastereoselective oxidative phenolic coupling reaction and subsequent regioselective intramolecular aza-Michael reaction, which efficiently construct the hasubanan skeleton with the all-carbon quaternary stereogenic

  我们报告了hasubanan 生物碱(-)-metaphanine 和norhasubanan 生物碱(+)-stephadiamine 的首次对映选择性全合成。这些合成的关键特征包括非对映选择性氧化酚偶联反应和随后的区域选择性分子内氮杂-迈克尔反应，可有效构建具有 C13 全碳四元立体中心的 hasubanan 骨架。基于我们关于 (+)-stephadiamine 生物合成途径的假设，我们发现 (-)-metaphanine 很容易通过氮杂苯甲酸型重排反应转化为 (+)-stephadiamine。
• Stephadiamine, a new skeletal alkaloid from Stephania japonica: The first example of a C-norhasubanan alkaloid.
  作者：Tooru Taga、Naoshige Akimoto、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1248/cpb.32.4223

  日期：——

  Spectroscopic methods and X-ray diffraction analysis have been used to elucidate the structure of the novel pentacyclic C-norhasubanan alkaloid stephadiamine isolated from Stephania japonica.

  光谱法和X射线衍射分析已被用于阐明从日本乌头中分离出的新型五环C-去氢乌头碱生物碱——司他胺的结构。