(8beta,10beta)-8-羟基-3,4-二甲氧基-17-甲基-8,10-环氧莲花烷-7-酮 | 1805-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈苏巴南生物碱
• 中文名称: (8beta,10beta)-8-羟基-3,4-二甲氧基-17-甲基-8,10-环氧莲花烷-7-酮
• 中文别名: 邁它千金藤鹼
• 英文名称: Metaphanin
• 英文别名: Metaphanine；(1R,8S,10S,11R)-11-hydroxy-3,4-dimethoxy-17-methyl-18-oxa-17-azapentacyclo[8.4.3.18,11.01,10.02,7]octadeca-2(7),3,5-trien-12-one
• CAS: 1805-86-3
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₅
• 分子量: 345.395
• InChiKey: VGXWMITWMBIILG-PZGXJPJSSA-N

物化性质

• 熔点：
  232°; mp 205-206° for the dl-form (Ibuka)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8beta,10beta)-8-羟基-3,4-二甲氧基-17-甲基-8,10-环氧莲花烷-7-酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 7,10β-dihydroxy-3,4-dimethoxy-17-methyl-8-nor-hasubanane-7β-carboxylic acid 10-lactone
  参考文献：
  名称：

  Tomita,M. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1965, vol. 13, p. 704 - 712

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-allyl-5-(methoxymethoxy)phenyl)-1-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)ethan-1-ol 在 咪唑 、 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium azide 、 四溴化碳 、 碘苯二乙酸 、 dimethyl sulfide borane 、 palladium on activated charcoal 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 sodium formate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 (S)-tetrahydro-1-butyl-3,3-diphenyl-1H,3H-pyrrolo{2,1-c}{1,3,2}oxazaborole 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 70.91h， 生成 (8beta,10beta)-8-羟基-3,4-二甲氧基-17-甲基-8,10-环氧莲花烷-7-酮
  参考文献：
  名称：

  (+)-Stephadiamine 通过仿生氮杂-苯甲酸型重排的对映选择性全合成

  摘要：

  我们报告了hasubanan 生物碱(-)-metaphanine 和norhasubanan 生物碱(+)-stephadiamine 的首次对映选择性全合成。这些合成的关键特征包括非对映选择性氧化酚偶联反应和随后的区域选择性分子内氮杂-迈克尔反应，可有效构建具有 C13 全碳四元立体中心的 hasubanan 骨架。基于我们关于 (+)-stephadiamine 生物合成途径的假设，我们发现 (-)-metaphanine 很容易通过氮杂苯甲酸型重排反应转化为 (+)-stephadiamine。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00047

文献信息

• Hasubanan alkaloids of Stephania japonica
  作者：Yasuo Watanabe、Matao Matsui、Masahiro Uchida

  DOI：10.1016/0031-9422(75)85252-6

  日期：1975.12

  Abstract Two new hasubanan alkaloids, 16-oxoprometaphanine and 16-oxohasubanonine, were obtained from Stephania japonica as minor components. A hasubanan alkaloid stephasunoline was converted into metaphanine via prometaphanine.

  摘要 从千金藤中提取了两种新的哈苏巴南生物碱，16-氧代丙甲硫氨酸和16-氧代奥苏巴酮碱，作为次要成分。hasubanan 生物碱 stephasunoline 通过 prometaphanine 转化为 metaphanine。
• Total Synthesis of the Alkaloid (±)-Metaphanine
  作者：TOSHIRO IBUKA、KIYOSHI TANAKA、YASUO INUBUSHI

  DOI：10.1248/cpb.22.907

  日期：——

  (±)-Metaphanine (49), which is a member of hasubanan alkaloids and possesses an intramolecular hemiketal ring, was synthesized. The keto-lactam (5)3) was derived to the diacetoxy-ketal (13) via the O-acetyl-ketolactam (11). The compound (13) was oxidized to the 10-oxo compound (16) which was reduced stereoselectively to the trans diol-lactam (22), a C10-hydroxy group of which was selectively protected by an acetyl group or by a tetrahydropyranyl group to give the trans 10-acetoxy compound (23) or the monotetrahydropyranyl ether (33), both of which were oxidized and hydrolyzed to provide (±)-7-ethyleneketal-16-oxo-metaphanine (36). The selective reduction of the lactam carbonyl group of the compound (36) by the Borch's method4) gave (±)-7-ethyleneketal-metaphanine (44) which was hydrolyzed to give (±)-metaphanine (49).

  (±)-Metaphanine (49)是一种hasubanan生物碱，具有分子内半缩醛环，已合成。酮内酰胺(5)3)通过O-乙酰基-酮内酰胺(11)转化为二乙酰氧基-缩酮(13)。化合物(13)被氧化为10-氧代化合物(16)，后者被立体选择性还原为反式二醇内酰胺(22)，其中C10-羟基被乙酰基或四氢吡喃基选择性保护，得到反式10-乙酰氧基化合物(23)或单四氢吡喃基醚(33)，两者均被氧化和水解，得到(±)-7-乙烯基缩酮-16-氧代-metaphanine (36)。通过Borch法4)选择性还原化合物(36)的内酰胺羰基，得到(±)-7-乙烯基缩酮-metaphanine (44)，后者被水解得到(±)-metaphanine (49)。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Stephadiamine through Bioinspired Aza-Benzilic Acid Type Rearrangement
  作者：Minami Odagi、Taisei Matoba、Keisuke Hosoya、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1021/jacs.1c00047

  日期：2021.2.24

  We report the first enantioselective total syntheses of the hasubanan alkaloid (−)-metaphanine and the norhasubanan alkaloid (+)-stephadiamine. Key features of these syntheses include diastereoselective oxidative phenolic coupling reaction and subsequent regioselective intramolecular aza-Michael reaction, which efficiently construct the hasubanan skeleton with the all-carbon quaternary stereogenic

  我们报告了hasubanan 生物碱(-)-metaphanine 和norhasubanan 生物碱(+)-stephadiamine 的首次对映选择性全合成。这些合成的关键特征包括非对映选择性氧化酚偶联反应和随后的区域选择性分子内氮杂-迈克尔反应，可有效构建具有 C13 全碳四元立体中心的 hasubanan 骨架。基于我们关于 (+)-stephadiamine 生物合成途径的假设，我们发现 (-)-metaphanine 很容易通过氮杂苯甲酸型重排反应转化为 (+)-stephadiamine。
• Tomita,M. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1965, vol. 13, p. 704 - 712
  作者：Tomita,M. et al.

  DOI：——

  日期：——