1-[(tert-butyloxy)carbonyl]-2a-(methoxycarbonyl)-5-(3-(methylamino)-3-oxoprop-1-ynyl)-1,2,2a,3-tetrahydrobenz[cd]indole | 479638-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-[(tert-butyloxy)carbonyl]-2a-(methoxycarbonyl)-5-(3-(methylamino)-3-oxoprop-1-ynyl)-1,2,2a,3-tetrahydrobenz[cd]indole
• 英文别名: 1-tert-butyloxycarbonyl-2a-(methylcarboxy)-5-(N-methylpropynamid-3-yl)-1,2,2a,3-tetrahydrobenz[cd]indole；1-O-tert-butyl 2a-O-methyl 5-[3-(methylamino)-3-oxoprop-1-ynyl]-2,3-dihydrobenzo[cd]indole-1,2a-dicarboxylate
• CAS: 479638-99-8
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₅
• 分子量: 396.443
• InChiKey: YEYRFAKLYKFHTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(tert-butyloxy)carbonyl]-2a-(methoxycarbonyl)-5-(3-(methylamino)-3-oxoprop-1-ynyl)-1,2,2a,3-tetrahydrobenz[cd]indole 在 palladium on activated charcoal 喹啉 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以56%的产率得到1-[(tert-butyloxy)carbonyl]-2a-(methoxycarbonyl)-5-(3-(methylamino)-3-oxoprop-1-enyl)-1,2,2a,3-tetrahydrobenz[cd]indole
  参考文献：
  名称：

  顺序氨二烯Diels-Alder方法对Ergoline骨架的影响

  摘要：

  通过氨基二烯Diels-Alder反应的新序列，数个取代的酰胺基呋喃易于以高收率转化为三环酮。三环酮系统的形成是酰胺基呋喃的分子内Diels-Alder环加成反应形成的瞬态氧双环加合物的开环和脱水的结果，酰胺基呋喃与环己烯酮部分拴在一起，使其以2π组分的形式参与环加成反应。构造环己烯酮的简便方法是利用Rawal开发的某些氨基二烯化学方法。为了使烯烃活化与拉瓦尔的二烯进行环加成反应，需要有角碳甲氧基基团。13）。通过三氟甲磺酸酐和碱的作用，容易形成的科恩菲尔德酮类似物25易于转化为相应的三氟甲磺酸酯41。将三氟甲磺酸乙烯酯41氧化添加到Pd（0）中，以及所得乙烯基钯物种与末端炔烃交叉偶联的能力促使我们设计了一种快速的途径来制备麦角酸。不幸的是，我们不能使用三氟甲磺酸乙烯酯41和亚甲基氨基丙烯酸丙烯酸酯48进行区域选择性的Heck反应，阻碍了麦角酸的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0508797
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-(2-bromo-2-propenyl)-N-(2-furyl)carbamate 在 四(三苯基膦)钯 、 bis(triphenylphosphine) palladium (Il) acetate 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 氢氟酸 、 sodium acetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 1-[(tert-butyloxy)carbonyl]-2a-(methoxycarbonyl)-5-(3-(methylamino)-3-oxoprop-1-ynyl)-1,2,2a,3-tetrahydrobenz[cd]indole
  参考文献：
  名称：

  A Novel Sequential Aminodiene Diels−Alder Strategy for the Rapid Construction of Substituted Analogues of Kornfeld's Ketone

  摘要：

  [GRAPHICS]Through a novel sequence of aminodiene Diels-Alder reactions, amidofurans 18a-c were converted to tricyclic ketones 21a-c in moderate to good yields. Ketone 21a could be converted to Uhle's ketone (6) by cleaving the tert-butyl carbamate and oxidatively removing the methyl ester. Tricycle 21a readily underwent bromination to give 22. Formation of the corresponding enol triflate 25 followed by carbonylation gave ester 27, which was then coupled with N-methyl propriolamide to furnish 26.

  DOI：

  10.1021/ol0268992

文献信息

• A Novel Sequential Aminodiene Diels−Alder Strategy for the Rapid Construction of Substituted Analogues of Kornfeld's Ketone
  作者：Scott K. Bur、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol0268992

  日期：2002.11.1

  [GRAPHICS]Through a novel sequence of aminodiene Diels-Alder reactions, amidofurans 18a-c were converted to tricyclic ketones 21a-c in moderate to good yields. Ketone 21a could be converted to Uhle's ketone (6) by cleaving the tert-butyl carbamate and oxidatively removing the methyl ester. Tricycle 21a readily underwent bromination to give 22. Formation of the corresponding enol triflate 25 followed by carbonylation gave ester 27, which was then coupled with N-methyl propriolamide to furnish 26.
• Sequential Aminodiene Diels−Alder Approach to the Ergoline Skeleton
  作者：Albert Padwa、Scott K. Bur、Hongjun Zhang

  DOI：10.1021/jo0508797

  日期：2005.8.1

  diene. The presence of this activating group not only prevents the isomerization of the advanced ergoline intermediate to a naphthalene but can also be leveraged for an oxidation to provide Uhle's ketone (13). The easily formed Kornfeld ketone analogue 25 was readily transformed into the corresponding triflate 41 by the action of triflic anhydride and a base. Oxidative addition of vinyl triflate 41 to Pd(0)

  通过氨基二烯Diels-Alder反应的新序列，数个取代的酰胺基呋喃易于以高收率转化为三环酮。三环酮系统的形成是酰胺基呋喃的分子内Diels-Alder环加成反应形成的瞬态氧双环加合物的开环和脱水的结果，酰胺基呋喃与环己烯酮部分拴在一起，使其以2π组分的形式参与环加成反应。构造环己烯酮的简便方法是利用Rawal开发的某些氨基二烯化学方法。为了使烯烃活化与拉瓦尔的二烯进行环加成反应，需要有角碳甲氧基基团。13）。通过三氟甲磺酸酐和碱的作用，容易形成的科恩菲尔德酮类似物25易于转化为相应的三氟甲磺酸酯41。将三氟甲磺酸乙烯酯41氧化添加到Pd（0）中，以及所得乙烯基钯物种与末端炔烃交叉偶联的能力促使我们设计了一种快速的途径来制备麦角酸。不幸的是，我们不能使用三氟甲磺酸乙烯酯41和亚甲基氨基丙烯酸丙烯酸酯48进行区域选择性的Heck反应，阻碍了麦角酸的合成。