6-imino-2,4-cyclohexadien-1-ketene | 81305-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 6-imino-2,4-cyclohexadien-1-ketene
• 英文别名: (6-Imino-2,4-cyclohexadien-1-ylidene)methanone
• CAS: 81305-65-9
• 化学式: C₇H₅NO
• 分子量: 119.123
• InChiKey: ZWHBMBVIYUVTGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.89
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-imino-2,4-cyclohexadien-1-ketene 在 二硫化碳 作用下， 生成 2-(2-氨基苯基)-3,1-苯并恶嗪-4-酮
  参考文献：
  名称：

  1,2-Dihydro-2-thioxo-4H-3,1-benzothiazin-4-one: formation from carbon disulfide and isatoic anhydride

  摘要：

  The reaction of isatoic anhydride (1) with carbon disulfide at room temperature unexpectedly afforded 1,2-dihydro-2-thioxo-4H-3,1-benzothiazin-4-one (2). The use of (13)C-labeled carbon disulfide elucidated that CS(2) was entirely incorporated into the product. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.03.042
• 作为产物：
  描述：

  2-formylphenylnitrene 生成 6-imino-2,4-cyclohexadien-1-ketene
  参考文献：
  名称：

  2-甲酰基苯基亚硝烯的光化学：苯并rine嗪向环状酮基亚胺的重原子隧穿的门道。

  摘要：

  芳基腈的光滑势能表面显示出出乎意料且引人入胜的反应。为了探索这种具有挑战性的表面，一种有效的方法是结合使用低温基质环境和可调窄带辐射源。通过这种方式，我们发现了重原子隧穿反应，该反应涉及将稠合环苯并嗪胺自发扩环成七元环环状酮亚胺。苯并rine嗪是通过matrix的光化学和在氩气基质中分离出的氘代三重态2-甲酰基苯基亚硝基苯就地生成的。尽管估计有7.5 kcal mol –1的激活势垒，但在10 K时发生了扩环反应，速率常数约为7.4×10 –7 s –1。。而且，它仅显示出在绝对温度增加2倍时速率的边际增加。计算的有和没有隧穿的速率常数证实，该反应只能通过在低温条件下从基态通过隧穿过程发生。还发现当样品暴露于宽带IR辐射时，扩环反应速率快1个数量级以上。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10495

文献信息

• Evidence of a Nitrene Tunneling Reaction: Spontaneous Rearrangement of 2-Formyl Phenylnitrene to an Imino Ketene in Low-Temperature Matrixes
  作者：Cláudio M. Nunes、Stephanie N. Knezz、Igor Reva、Rui Fausto、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/jacs.6b07368

  日期：2016.11.30

  Triplet 2-formyl phenylnitrene was generated by photolysis of 2-formyl phenylazide isolated in Ar, Kr, and Xe matrixes and characterized by IR, UV-vis, and EPR spectroscopies. Upon generation at 10 K, the triplet nitrene spontaneously rearranges in the dark to singlet 6-imino-2,4-cyclohexadien-1-ketene on the time scale of several hours. The intramolecular [1,4] H atom shift from the nitrene to the

  三重 2-甲酰基苯氮卓是通过在 Ar、Kr 和 Xe 基质中分离的 2-甲酰基苯叠氮的光解产生的，并通过 IR、UV-vis 和 EPR 光谱进行表征。在 10 K 下生成后，三线态氮烯在黑暗中自发地重排为单线态 6-亚氨基-2,4-环己二烯-1-烯酮，时间为数小时。分子内 [1,4] H 原子从氮烯转移到亚氨基乙烯酮是通过在三重态流形上的隧穿发生的，然后是系统间交叉。这个案例构成了涉及氮烯的隧道反应的第一个直接证据。
• Cycloaddition reactions of 1.3-benzothiazines v synthesis of new tetracyclic ring systems
  作者：Lajos Fodor、János Szabó、Gábor Bernáth、Pál Sohár

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90100-5

  日期：1984.1

  New tetracyclic derivatives (3a,b, 5, 8) similar to protoberberines, but containing a lactam structural element and other hetero atoms besides the bridge-head nitrogen in rings B and C, were prepared by cycloaddition of 6,7-dimethoxy-2H-1,3-benzothiazine (1a) with o-substituted aromatic carboxylic acid derivatives (2a,b, 4) and from 4- methyl-6,7-dimethoxy-2H-1,3-benzothiazine (1b) with 3.5-dinitrobenzoyl

  通过环加成6,7-二甲氧基-2H，制备了类似于原小ber碱的新四环衍生物（3a，b，5、8），除了环B和C中的桥头氮外，还包含内酰胺结构元素和其他杂原子。 -1,3-苯并噻嗪（1a）与邻位取代的芳族羧酸衍生物（2a，b，4）和4-甲基-6,7-二甲氧基-2H-1,3-苯并噻嗪（1b）与3.5-二硝基苯甲酰基氯化物。
• Photochemical Generation of Benzoazetinone by UV Excitation of Matrix-Isolated Precursors: Isatin or Isatoic Anhydride
  作者：Hanna Rostkowska、Leszek Lapinski、Maciej J. Nowak

  DOI：10.1021/acs.jpca.0c02562

  日期：2020.5.21

  benzoazetinone structure or the structure of its open-ring isomer α-iminoketene. The same products (benzoazetinone and α-iminoketene) were generated by UV (λ = 278 nm) induced decarboxylation of matrix-isolated monomers of isatoic anhydride. Photoproduced α-iminoketene appeared in the low-temperature matrixes as a mixture of syn and anti isomers. Photoproducts generated upon λ = 278 nm irradiation of matrix-isolated

  苯并ze丁酮是通过紫外照射在低温Ar基质中分离的靛红进行光化学生成的。在紫外线（λ= 278 nm）激发的情况下，该化合物的单体进行脱羰基作用，该分子的其余部分采用苯并氮杂环丁酮结构或其开环异构体α-亚氨基烯酮的结构。紫外线（λ= 278 nm）诱导的邻苯二甲酸酐的基质分离单体的脱羧反应产生了相同的产物（苯并氮杂环丁酮和α-亚氨基乙烯酮）。光生产的α-亚氨基乙烯酮以顺式和反式异构体的混合物形式出现在低温基质中。随后将由λ= 278 nm照射的基质分离的靛红所产生的光产物暴露于λ= 532 nm的光中。该辐照导致α-亚氨基乙烯酮-苯并氮杂环丁酮的人口比例发生变化，有利于后者的闭环结构。在305nm处的下一次照射导致α-亚氨基乙烯酮-苯并氮杂环丁酮的人口比率沿相反方向移动，即有利于开环异构体。在Ar基质中分离的邻苯二甲酰亚胺进行紫外线（λ= 278 nm）照射后，苯并氮杂酮及其α-亚氨基烯酮开
• Simultaneous Tunneling Control in Conformer-Specific Reactions
  作者：Cláudio M. Nunes、José P. L. Roque、Srinivas Doddipatla、Samuel A. Wood、Robert J. McMahon、Rui Fausto

  DOI：10.1021/jacs.2c09026

  日期：2022.11.16

  reactivity governed by quantum tunneling, which also highlights the limitations of the classical theories. The syn and anti conformers of a triplet 2-formylphenylnitrene, generated in a nitrogen matrix, were found to spontaneously rearrange to the corresponding 2,1-benzisoxazole and imino-ketene, respectively. The kinetics of both transformations were measured at 10 and 20 K and found to be temperature-independent

  我们在这里展示了一个由量子隧穿控制的化学反应的新例子，这也突出了经典理论的局限性。顺反_ _发现在氮基质中产生的三重态 2-甲酰基苯基氮烯的构象异构体会自发地重排为相应的 2,1-苯并异恶唑和亚氨基乙烯酮。在 10 和 20 K 下测量了两种转变的动力学，发现它们与温度无关，这为伴随隧道反应（重原子和氢原子）提供了明确的证据。计算证实了这些隧道反应途径的存在。尽管氮烯构象异构体之间的能垒低于任何观察到的反应，但没有观察到构象相互转换。这些结果证明了在同一化学物质的构象异构体特异性反应中同时进行隧道控制的前所未有的案例。传统的动力学或热力学控制不可能使产品结果合理化。
• KANSAL, V. K.;BHADURI, A. P., J. PRAKT. CHEM., 1981, 323, N 6, 989-991
  作者：KANSAL, V. K.、BHADURI, A. P.

  DOI：——

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