(1R,4R,6R)-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one | 35644-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,4R,6R)-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• 英文别名: (1R,4R,6R)-1-methyl-4-propan-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 35644-75-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: VAAKKCPHYPOMFL-SFGNSQDASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,6R)-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 NaC₁₀H₈ 、 四丁基氟化铵 、 L-Selectride 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Activation in transition-metal catalysis by catalyst relay. A synthetic approach to (-)-dendrobine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00002a043
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-isopropyl-2-methylcyclohex-2-enone 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以87 %的产率得到(1R,4R,6R)-4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  先前报道的天然过氧愈创木二醇的 10-脱氧类似物的对映选择性全合成

  摘要：

  本文描述的是从巴豆树的地上部分分离的先前报道的愈创木烷内过氧化物类似物的对映选择性合成。. 目标结构的多环框架由衍生自 L-(-)-香芹酮的 C-7 立体中心和通过底物手性诱导的不对称反应安装的其他立体中心构建，从通过区域选择性合成七元环开始香芹酮的烯醇化、扩环和共轭 C=C 键的安装。然后通过区域选择性烯醇化、三氟甲磺酸化和安装异丙烯基实现进一步的功能化。在合成过程中，观察到不对称环酮烯醇化中众所周知的“热力学控制”和“动力学控制”规则的一些例外情况。在桥接五元环和内过氧环的构建中，与烯烃的过氧碳鎓 [3 + 2] 环加成反应与几种烯烃-甲硅烷基-不同相对构型的偕二氢过氧化物。然而，没有观察到预期的 [3 + 2] 产品。最后，通过分子内 Darzens 反应顺利安装五元环，并通过碳中心自由基介导的与三重态氧的反应引入过氧官能团，然后在酸性条件下进行分子内醚化。比较合成类似物和天然产物的1

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01082

文献信息

• Metal-catalysed azidation of tertiary C–H bonds suitable for late-stage functionalization
  作者：Ankit Sharma、John F. Hartwig

  DOI：10.1038/nature14127

  日期：2015.1.29

  because they require excess substrate or directing groups, harsh reaction conditions, weak or acidic C–H bonds, or reagents containing specialized groups on the nitrogen atom. Among C–H bond amination reactions, those forming a C–N bond at a tertiary alkyl group would be particularly valuable, because this linkage is difficult to form from ketones or alcohols that might be created in a biosynthetic pathway

  许多酶选择性地氧化未活化的脂肪族 C-H 键以形成醇；然而，生物系统不具备催化 C-H 键类似胺化的酶。由于含氮基团对治疗剂和临床上有用的天然产物的生物活性至关重要，因此此类酶的缺乏限制了潜在候选药物的发现。在一个突出的例子中，说明了结合氮基官能团的重要性，红霉素的酮转化为阿奇霉素中的 –N(Me)CH2– 基团，导致一种化合物可以每天给药一次，治疗时间更短。出于这些原因，合成化学家一直在寻找将 C-H 键直接转化为 C-N 键的催化剂。目前大多数用于 C-H 键胺化的催化剂不适合复杂分子的分子间官能化，因为它们需要过量的底物或导向基团、苛刻的反应条件、弱或酸性的 C-H 键或在氮原子上含有特殊基团的试剂. 在 C-H 键胺化反应中，在叔烷基上形成 C-N 键的那些反应特别有价值，因为这种键很难由在生物合成途径中通过氧化产生的酮或醇形成。在这里，我们报告了一种温和的、选择性的、铁催化的叔 C-H
• New Methylene Homologation Method for Cyclic Ketones
  作者：Huaqing Liu、Chunrui Sun、Nam-Kyu Lee、Roger F. Henry、Daesung Lee

  DOI：10.1002/chem.201201346

  日期：2012.9.17

  Teaching new tricks to an old dog: By intercepting adducts between ketones and lithium trimethylsilyldiazomethane, a new Tiffeneau–Demjanov type methylene homologation could be realized in a single‐step operation. Among proton sources and Lewis acids, silica gel was found to be the most effective reagent for the protonation of intermediates and their subsequent ring expansion (see scheme).

  向一只老狗教新的花样：通过截获酮与三甲基硅烷基重氮甲烷锂之间的加合物，可以通过一步操作实现新的Tiffeneau–Demjanov型亚甲基同系物。在质子源和路易斯酸中，发现硅胶是中间体中间体的质子化和随后环扩环的最有效试剂（请参见方案）。
• Tadwalkar,V.R. et al., Indian Journal of Chemistry, 1971, vol. 9, p. 1223 - 1226
  作者：Tadwalkar,V.R. et al.

  DOI：——

  日期：——
• GHELFI, FRANCO;GRANDI, ROMANO;PAGNONI, UGO M., J. CHEM. RES. SYNOP.,(1988) N 6, C. 200-201
  作者：GHELFI, FRANCO、GRANDI, ROMANO、PAGNONI, UGO M.

  DOI：——

  日期：——