tri(cyclohexyl)methoxysilane | 33974-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tri(cyclohexyl)methoxysilane
• 英文别名: Tricyclohexylmethoxysilan；Tricyclohexyl(methoxy)silane
• CAS: 33974-43-5
• 化学式: C₁₉H₃₆OSi
• 分子量: 308.58
• InChiKey: XYJDLIQTLKMTNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  31.5-32.0 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  350.7±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(cyclohexyl)methoxysilane 在 methoxy(cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 1,3-二环己基氯化咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 tricyclohexyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  三烷基-和二烷基芳基甲硅烷基硼烷的一般合成：有机合成中的多功能硅亲核试剂

  摘要：

  与碳基亲核试剂相比，目前可用的硅基亲核试剂的数量仍然有限，这极大地阻碍了可合成的硅基分子的结构多样性。鉴于碳基硼亲核试剂的高合成效用和易于处理，硅基硼亲核试剂，即甲硅烷基硼烷，近年来作为由过渡金属催化剂或碱活化的亲核甲硅烷基化试剂引起了相当大的兴趣。然而，实际可获得的甲硅烷基硼烷的范围仍然有限。特别是，空间位阻和功能化甲硅烷基硼烷的制备仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了使用铑和铂催化剂将氢硅烷与双（频哪醇）二硼直接硼化的情况，这允许合成带有庞大烷基和官能团的新三烷基甲硅烷基硼烷，以及难以通过使用碱金属的常规方法合成的新二烷基芳基甲硅烷基硼烷。我们进一步证明，这些化合物可用作有机转化中的硅亲核试剂，与先前报道的方法相比，这显着扩大了可合成的有机硅化合物的范围。因此，本研究有望激发开发具有理想特性的新型含硅生物活性分子和有机材料的有效方法。我们还报告了 i-Pr3Si-B（pin）与 MeLi

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03011
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 环己氯化镁 在 四氯化硅 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 tri(cyclohexyl)methoxysilane
  参考文献：
  名称：

  三烷基-和二烷基芳基甲硅烷基硼烷的一般合成：有机合成中的多功能硅亲核试剂

  摘要：

  与碳基亲核试剂相比，目前可用的硅基亲核试剂的数量仍然有限，这极大地阻碍了可合成的硅基分子的结构多样性。鉴于碳基硼亲核试剂的高合成效用和易于处理，硅基硼亲核试剂，即甲硅烷基硼烷，近年来作为由过渡金属催化剂或碱活化的亲核甲硅烷基化试剂引起了相当大的兴趣。然而，实际可获得的甲硅烷基硼烷的范围仍然有限。特别是，空间位阻和功能化甲硅烷基硼烷的制备仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了使用铑和铂催化剂将氢硅烷与双（频哪醇）二硼直接硼化的情况，这允许合成带有庞大烷基和官能团的新三烷基甲硅烷基硼烷，以及难以通过使用碱金属的常规方法合成的新二烷基芳基甲硅烷基硼烷。我们进一步证明，这些化合物可用作有机转化中的硅亲核试剂，与先前报道的方法相比，这显着扩大了可合成的有机硅化合物的范围。因此，本研究有望激发开发具有理想特性的新型含硅生物活性分子和有机材料的有效方法。我们还报告了 i-Pr3Si-B（pin）与 MeLi

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03011

文献信息

• Versatile method for introduction of bulky substituents to alkoxychlorosilanes
  作者：Shin Masaoka、Tadashi Banno、Mitsuo Ishikawa

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.08.030

  日期：2006.1

  The reactions of various alkoxytrichlorosilanes prepared in situ from tetrachlorosilane and alcohols, with Grignard reagents bearing a bulky substituent such as the isopropyl, sec-butyl, and cyclohexyl group afforded triisopropyl-, tri(sec-butyl)-, and tricyclohexylalkoxysilane in high yields. The reactions of n-butoxytrichlorosilane with these Grignard reagents produced triisopropyl-, tri(sec-butyl)-

  由四氯硅烷和醇原位制备的各种烷氧基三氯硅烷与带有大体积取代基的格利雅试剂如异丙基，仲丁基和环己基的反应，可高收率得到三异丙基，三（仲丁基）和三环己基烷氧基硅烷。的反应Ñ -butoxytrichlorosilane与这些格氏试剂制备三异丙基，三（仲丁基，和三环己基（ -丁基）ñ分别在94％，96％，和92分％的收率丁氧基）硅烷，。甲氧基甲基二氯用相同的格氏试剂反应，得到二异丙基，二（仲丁基-丁基）-和二环己基甲氧基甲基硅烷，产率分别为84％，83％和83％。用格氏试剂对甲氧基二甲基氯硅烷的处理容易地以优异的产率得到异丙基，仲丁基和环己基甲氧基二甲基硅烷。用叔丁基氯化镁对甲氧基二甲基氯硅烷进行类似处理，以62％的收率得到叔丁基甲氧基二甲基硅烷。
• The synthesis of chlorosilanes from alkoxysilanes, silanols, and hydrosilanes with bulky substituents
  作者：Shin Masaoka、Tadashi Banno、Mitsuo Ishikawa

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.08.028

  日期：2006.1

  trialkylchlorosilanes can readily be synthesized by the reaction of alkoxysilanes, silanols, and hydrosilanes with aqueous concentrated hydorochloric acid. Treatment of trialkylalkoxysilanes bearing the bulky alkyl substituents, such as the i-Pr, sec-Bu, tert-Bu, and cyclo-Hex group, with 35% aqueous hydrochloric acid afforded the corresponding trialkylchlorosilanes in excellent yields. Similar treatment of trialkylsilanols

  我们已经发现，商业上重要的三烷基氯硅烷可以通过烷氧基硅烷，硅烷醇和氢硅烷与浓盐酸水溶液的反应而容易地合成。带有庞大的烷基取代基的三烷基烷氧基硅烷的处理，例如i -Pr，仲-Bu，叔-Bu和环用35％盐酸水溶液的-Hex基团以优异的产率得到相应的三烷基氯硅烷。用35％的盐酸水溶液对三烷基硅烷醇进行类似的处理也以几乎定量的产率得到了三烷基氯硅烷。甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷与带有庞大烷基的烷基格氏试剂反应，然后用浓盐酸水溶液处理所得混合物，以高收率生产了相应的二烷基甲基和烷基二甲基氯硅烷。在钯催化剂的存在下，用浓盐酸处理三烷基氢硅烷，可以高收率得到三烷基氯硅烷。
• Réactions non classiques au cours de l'alkylation de dérivés d'éléments de la colonne IVB par des réactifs de Grignard
  作者：M.B. Lacout-Loustalet、J.P. Dupin、F. Metras、J. Valade

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86271-3

  日期：1971.9

  The reduction of derivatives of the type RnSiσ4-n (σ = Cl, OCH3) by some organomagnesium compounds RMgX at high temperature (⩾80°) leads to the hydrosilanes RR'SiH2 and RR'2SiH in various ratios according to the considered reagents. The results described in this publication constitute a first approach in the knowledge of the mechanism of these reductions. A deeper study of the mechanism is the subject

  所述类型R的衍生物的还原Ñ Siσ 4- Ñ（σ=氯，OCH 3）通过一些有机镁化合物RMGX在高温（⩾80°）通向氢硅烷RR'SiH 2和RR” 2以各种比例的SiH根据所考虑的试剂。该出版物中描述的结果构成了了解这些减少机理的第一种方法。对这种机制的更深入研究是以下出版物的主题。
• Réactions non classiques au cours de l'alkylation de dérivés d'éléments de la colonne IVB par des réactifs de grignard
  作者：M.B. Lacout-loustalet、J.P. Dupin、F. Métras、J. Valade

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86243-9

  日期：1971.9

  chloride proceeds by two simultaneous processes: the direct reduction by the organomagnesium compound and the indirect reduction by the magnesium hydride coming from the thermic decomposition of the Grignard reagent. These results can be generalised to the reductive action of various sterically hindered Grignard reagents: R=C6H11, C5H9, i-C3H7.

  在温度> 100°时，叔丁基氯化镁将R 3SiΣ型三有机硅烷（ΣCl或OCH 3）转化为氢硅烷R 3 SiH的过程同时进行两个过程：有机镁化合物的直接还原和间接的格氏试剂的热分解导致氢化镁还原。这些结果可以推广到各种空间受阻的格氏试剂的还原作用：R = C 6 H 11，C 5 H 9，iC 3 H 7。