(R_S)-N-((adamantan-1-yl)methylene)-2-methylpropane-2-sulfinamide | 1536530-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (R_S)-N-((adamantan-1-yl)methylene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (R)-N-((adamantan-1-yl)methylene)-2-methylpropane-2-sulfinamide；(R)-N-(adamantylmethylidene)tert-butylsulfinylimine；(R)-N-(1-adamantylmethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 1536530-93-4
• 化学式: C₁₅H₂₅NOS
• 分子量: 267.436
• InChiKey: FCEMKFPEJCIQPC-LQANLNCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_S)-N-((adamantan-1-yl)methylene)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性大体积三组分路易斯酸碱催化不对称脱硫

  摘要：

  已经开发了一种三组分路易斯酸碱（Lewis trio），它涉及大体积的手性伯胺B（C 6 F 5）3和大体积的叔胺，作为对映选择性脱硫反应的有效烯胺催化剂。发现笨重的叔胺可通过沮丧的相互作用激活笨重的伯叔叔二胺-硼烷路易斯对，从而催化烯胺。所得的手性笨重的Lewis三重奏（BLT）允许以实用且高度立体控制的方式通过与β-酮羰基或α-支链醛直接脱硫来构建手性二硫化物。

  DOI：

  10.1002/anie.202101569
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲醇 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (R_S)-N-((adamantan-1-yl)methylene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  在位阻胺的立体选择性合成中，N-异丙基亚磺酰亚胺碱与N-叔丁基亚磺酰亚胺碱：对映纯（R）-和（S）-金刚烷胺及三氟甲基化类似物的合成方法得到改进。

  摘要：

  以N-异丙基亚磺酰亚胺为原料，已开发出金刚烷胺及其三氟甲基化类似物的对映体的改进的全立体选择性合成方法，证明在受阻情况下，异丙基作为手性诱导剂优于叔丁基。N-亚磺酰亚胺。

  DOI：

  10.1039/c9ob02241d

文献信息

• Novel chiral sulfinamide phosphines: valuable precursors to chiral β-aminophosphines
  作者：Peng Chen、Xiao Su、Wei Zhou、Yuanjing Xiao、Junliang Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.002

  日期：2016.5

  commercially available aldehyde and chiral tert-butanesulfinamide, a series of chiral sulfinamide phosphines (Xiao-Phos) were synthesized via a two-step condensation-nucleophilic addition procedure. In most cases, nucleophilic addition of the N-tert-butanesulfinyl imine with diphenyl methyl phosphonic lithium showed high diastereoselectivity (d.r>20:1) with BF3 as additives. Following removal of the chiral

  从市售的醛和手性叔丁烷亚磺酰胺开始，通过两步缩合亲核加成法合成了一系列手性亚磺酰胺膦（Xiao-Phos）。在大多数情况下，亲核加成的Ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与碳酸二苯甲基膦锂表现出较高的非对映选择性（DR> 20：1）与BF 3作为添加剂。除去手性助剂后，使用该方法以高收率获得了重要的一类配体，即手性β-氨基膦及其衍生物。
• Enantio‐ and Diastereoswitchable C−H Arylation of Methylene Groups in Cycloalkanes
  作者：Michal S. Andrä、Lukas Schifferer、Corina H. Pollok、Christian Merten、Lukas J. Gooßen、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/chem.201902046

  日期：2019.6.26

  A complementary set of chiral N,N‐ligands enables the Pd‐catalyzed β‐C−H arylation of unbiased internal methylene groups in good yield and with high levels of enantio‐ and diastereoinduction. Both the dia‐ and enantioselectivity can be reversed, thus allowing the selective arylation of any of the four β‐C−H bonds in cycloalkanecarboxamides of various ring sizes. The method is applicable to a broad

  一组互补的手性N，N-配体可实现无偏内部亚甲基的Pd催化β-H-芳基化，收率高，对映体和非对映体诱导水平高。对映选择性和对映选择性都可以逆转，因此可以使各种环大小的环烷甲酰胺中的四个β-C-H键选择性地芳基化。该方法适用于在o，m或p位置具有吸电子和供电子取代基的各种芳基碘化物。
• 基于二茂铁骨架的手性亚磺酰胺单膦配体及其全构型的制备方法
  申请人：复旦大学

  公开号：CN111018922A

  公开（公告）日：2020-04-17

  本发明属于有机化学技术领域，具体为一类基于二茂铁骨架的手性亚磺酰胺单膦配体及其全构型的制备方法。本发明通过使用RS和SS两种构型的手性亚磺酰亚胺，以分步法和一锅法两种途径，得到四种光学纯的手性单膦配体1(S,Rs)，1(R,Rs)，1(S,Ss)和1(R,Ss)。本发明所合成的基于二茂铁骨架的亚磺酰胺类手性单膦配体(记为HK‑Phos)，在过渡金属催化的不对称合成的研究中，作为手性配体表现出一定的反应活性和立体选择性，具有潜在的、广泛的应用价值。
• Asymmetric synthesis of stable α-aminoboronic esters catalyzed by N-heterocylic carbene and copper(i) chloride
  作者：Jinbo Chen、Ling-yan Chen、Yue Zheng、Zhihua Sun

  DOI：10.1039/c4ra02229g

  日期：——

  Bis(pinanediolato)diboron (B2pnd2) was used as the nucleophile instead of bis(pinacolato)diboron in the stereospecific synthesis of α-aminoboronic esters catalysed by a triazole-based N-hetereocyclic carbene (NHC) and Cu(I) chloride. The resulting pinanediol-protected α-aminoboronic esters have significantly improved stability over the pinacol derivatives.

  在以三唑为基础的 N-对半环碳烯（NHC）和氯化铜（I）催化的δ-氨基硼酸酯立体特异性合成中，使用了双(蒎烷二醇)二硼（B2pnd2）作为亲核剂，而不是双(蒎烷醇)二硼。与频哪醇衍生物相比，得到的频哪醇保护δ-氨基硼酸酯的稳定性显著提高。
• Design, Synthesis, and Application of a Chiral Sulfinamide Phosphine Catalyst for the Enantioselective Intramolecular Rauhut-Currier Reaction
  作者：Xiao Su、Wei Zhou、Yangyan Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201500907

  日期：2015.6.1

  A novel class of chiral sulfinamide phosphine catalysts (Xiao‐Phos) are reported, which can be easily prepared from inexpensive commercially available starting materials. The Xiao‐Phos catalysts showed good performance in enantioselective intramolecular Rauhut–Currier reactions, generating α‐methylene‐γ‐butyrolactones in high yields with up to 99 % ee under mild conditions. Moreover, kinetic resolution

  据报道，有一类新型的手性亚磺酰胺膦催化剂（Xiao-Phos），可以很容易地从廉价的市售原料中制备。Xiao-Phos催化剂在对映选择性分子内Rauhut-Currier反应中表现出良好的性能，在温和条件下以高收率生成α-亚甲基-γ-丁内酯，ee高达99％。此外，还通过使用两种不同的取代外消旋前体观察到动力学拆分和平行动力学拆分。