ethyl 4-(triphenylphosphoranylidene)-(2E)-2-butenoate | 33398-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(triphenylphosphoranylidene)-(2E)-2-butenoate
• 英文别名: ethyl 4-(triphenylphosphoranylidene)but-2-enoate；ethoxycarbonylprop-1-en-3-ylidenetriphenylphosphorane；ethyl (E)-4-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)but-2-enoate；ethyl (E)-4-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)but-2-enoate
• CAS: 33398-28-6；33398-30-0
• 化学式: C₂₄H₂₃O₂P
• 分子量: 374.419
• InChiKey: WGPFOMCFBJEPFW-XDHOZWIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(triphenylphosphoranylidene)-(2E)-2-butenoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ((3E,5E)-3-Ethoxycarbonyl-2-ethoxycarbonylmethyl-6-phenyl-hexa-3,5-dienyl)-triphenyl-phosphonium; bromide
  参考文献：
  名称：

  立体定向叶立德-盐偶联反应

  摘要：

  描述了通过烯丙基磷鎓叶立德与相应的salt盐的立体定向偶联而形成的磷鎓叶立德盐的立体定向形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93688-8
• 作为产物：
  描述：

  (3-carbethoxyallyl)triphenylphosphonium bromide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 ethyl 4-(triphenylphosphoranylidene)-(2E)-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the ionophore antibiotic X-14547A (Indanomycin)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00193a014

文献信息

• Allylic Stereocontrol of the Intramolecular Diels-Alder Reaction
  作者：Michael J. Lilly、Natalie A. Miller、Alison J. Edwards、Anthony C. Willis、Peter Turner、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/chem.200401215

  日期：2005.4.8

  The stereochemical outcome of the intramolecular Diels-Alder reaction of ester-linked 1,3,8-nonatrienes can be controlled by substituents about a stereogenic center attached to C1. The scope and limitations of this approach have been investigated, with variation in substrate structure about the allylic stereocenter and the dienophile. The stereochemical outcomes of these reactions are explained by

  酯连接的1,3,8-壬烯的分子内Diels-Alder反应的立体化学结果可通过围绕C1的立体中心的取代基控制。已经研究了这种方法的范围和局限性，其中关于烯丙基立体中心和亲双烯体的底物结构有所变化。这些反应的立体化学结果通过参考B3 LYP / 6-31G（d）过渡结构进行解释。报道了对烯丙醇衍生物的构象偏好的新见解，其结果使得可以解释反应中π-非对面选择性和顺/反（即内/外）选择性的不同水平。
• Enantioselective Synthesis of Allylboronates and Allylic Alcohols by Copper-Catalyzed 1,6-Boration
  作者：Yunfei Luo、Iain D. Roy、Amaël G. E. Madec、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201310380

  日期：2014.4.14

  Chiral secondary allylboronates are obtained in high enantioselectivities and 1,6:1,4 ratios by the copper‐catalyzed 1,6‐boration of electron‐deficient dienes with bis(pinacolato)diboron (B2(pin)2). The reactions proceed efficiently using catalyst loadings as low as 0.0049 mol %. The allylboronates may be oxidized to the allylic alcohols, and can be used in stereoselective aldehyde allylborations.

  手性仲烯丙基硼酸酯是通过铜催化的缺电子二烯与双（频哪醇）二硼（B 2（pin）2）的1,6-硼化反应而以高对映选择性和1,6：1,4的比例获得的。使用低至0.0049mol％的催化剂负载，反应有效地进行。烯丙基硼酸酯可以被氧化成烯丙基醇，并且可以用于立体选择性醛烯丙基硼酸酯中。该方法用于简明的阿托伐他汀合成，其中关键的1,6-硼化仅使用0.02 mol％的催化剂负载量即可进行。
• Cyclopent-2-en-1-ones from [3+2]-annulation of 3-ethoxycarbonyl-2-propenylidene(triphenyl)-phosphorane and glyoxals: Synthesis of cis-jasmone
  作者：Md.Saiful Islam、Tomikazu Kawano、Minoru Hatanaka、Ikuo Ueda

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01213-0

  日期：1996.8

  [3+2]-annulation reaction in the presence of a base. Compounds 6 were easily converted to 2-substituted cyclopent-2-en-1-ones by deethoxycarbonylation. An application of the annulation to synthesis of cis-jasmone is also described.

  3-乙氧基羰基-2-丙烯（三苯基）亚膦酸酯（2）与乙二醛一水合物（5）反应，在[3 + 2]-环化反应中，生成2-取代的5-乙氧基羰基环戊-2-烯-1-酮（6）。基地的存在。化合物6通过脱乙氧基羰基化容易地转化为2-取代的环戊-2-烯-1-酮。还描述了该成环法在顺式-茉莉酮合成中的应用。
• Stereoselective synthesis of naturally occurring unsaturated amide alkaloids by a modified Ramberg–Bäcklund reaction
  作者：Yang Li、Yu Zhang、Zhi Huang、Xiaoping Cao、Kun Gao

  DOI：10.1139/v04-028

  日期：2004.5.1

  A convenient and rapid approach for the synthesis of naturally occurring unsaturated amide alkaloids 1a–1n by the recently developed one-flask Ramberg–Backlund reaction is described. The starting material was alcohol 3, which was transformed into thiolacetate 4 using the Mitsunobu reaction. In situ cleavage of acetyl moiety of 4, followed by alkylation of the resulting thiol with appropriate chloroacetamide

  描述了一种通过最近开发的单瓶 Ramberg??Backlund 反应合成天然存在的不饱和酰胺生物碱 1a??1n 的方便快捷的方法。起始原料是醇 3，使用 Mitsunobu 反应将其转化为硫代乙酸酯 4。4 的乙酰基部分的原位裂解，然后用合适的氯乙酰胺 5 将所得硫醇烷基化，提供硫化物 6。硫化物 6 氧化得到相应的砜 2。在氧化铝-存在下用二溴二氟甲烷处理砜 2二氯甲烷溶液中负载的氢氧化钾得到不饱和酰胺生物碱1a??1n。据我们所知，1e和1i的合成是首次报道。关键词：合成，不饱和酰胺生物碱，Ramberg??Backlund反应。
• Process for the preparation of D(+)-biotin
  申请人：Merck Patent Gesellschaft mit beschrankter Haftung

  公开号：US04450276A1

  公开（公告）日：1984-05-22

  The stereospecific preparation of D(+)-biotin is improved by a synthetic route involving the conversion of 3,4-isopropylidene-D-arabinose in which the OH group in the 2-position is not protected, into an ester of 6,9-dihydroxy-7,8-isopropylidenedioxynona-2,4-dienoic acid, the latter then being catalytically hydrogenated and subsequently converted into D(+)-biotin in a manner known per se.

  通过一种合成路线改进了D(+)-生物素的立体特异性制备，其中涉及将3,4-异丙基亚拉宾糖转化为6,9-二羟基-7,8-异丙基二氧杂环庚-2,4-二烯酸酯而不保护2-位的羟基，然后对后者进行催化氢化，随后以已知方法将其转化为D(+)-生物素。