1,3,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3]azasilole | 58617-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,3,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3]azasilole
• 英文别名: 1,3,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[1,3]azasilole；1,3,3-Trimethyl-2,3-dihydro-1H-1,3-benzazasilole；1,3,3-trimethyl-2H-1,3-benzazasilole
• CAS: 58617-54-2
• 化学式: C₁₀H₁₅NSi
• 分子量: 177.321
• InChiKey: PDLQYBFUKYBVBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻溴氟苯 、 1,3,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3]azasilole 在 正丁基锂 作用下， 生成 2,3,3-trimethyl-1-phenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[1,3]azasilole
  参考文献：
  名称：

  1-取代的3,3-二甲基苯并[ d ] -1,3-氮杂三环的合成与反应

  摘要：

  通过使用苯基锂将相应的（3-氯苯基）（N-取代的氨基甲基）二甲基硅烷（II）进行分子内环化反应，合成了1-取代的3,3-二甲基苯并[ d ] -1,3-氮杂三环（III）。III与由邻氟溴苯和正丁基锂生成的苯并炔反应，得到1-苯基-2-取代的3,3-二甲基苯并[ d ] -1,3-氮杂双环（VIII）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)80812-8
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-N,N-二甲基苯胺 在 顺-环辛烯 、 (PCP)RuH(NBD) 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,3,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3]azasilole
  参考文献：
  名称：

  用于合成 Sila-杂环的初级 C-H 键的钌催化位点选择性分子内硅烷化

  摘要：

  将硅元素掺入具有生物活性的有机分子在药物化学中受到越来越多的关注。此外，有机硅烷是精细化学品和材料的宝贵合成中间体。过渡金属催化的 CH 硅烷化已成为 C-Si 键形成的重要策略。然而，尽管在芳族 C(sp2)-H 键硅烷化方面取得了很大进展，但脂肪族 C(sp3)-H 键硅烷化的催化方法相对较少。在这里，我们报告了一种钳状钌催化剂，用于与杂原子（O、N、Si、Ge）相邻的各种初级 C(sp3)-H 键的分子内硅烷化，包括 CH 键 α 到 O、N 和 Ge 的第一次分子内硅烷化。该方法为新型含硅五元 [1,3]-硅杂环提供了一种通用的、综合有效的方法，包括氧杂环戊烷、氮杂硅氧烷、二硅杂环和锗硅烷。阐明了五类 C(sp3)-H 键对 Ru 催化的甲硅烷基化反应的趋势。机理研究表明，决定速率的步骤是 CH 键断裂，其中涉及作为关键中间体的钌甲硅烷基复合物，而 η2-甲硅烷基氢化钌物种被确定为非循环中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06798

文献信息

• Reaction of N,N-dimethyl-2-triorganosilylethylamines with benzyne
  作者：Yoshiro Sato、Yasuchika Ban、Toyohiko Aoyama、Hideaki Shirai

  DOI：10.1021/jo00873a015

  日期：1976.5
• Ruthenium-Catalyzed Site-Selective Intramolecular Silylation of Primary C–H Bonds for Synthesis of Sila-Heterocycles
  作者：Huaquan Fang、Wenjun Hou、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.7b06798

  日期：2017.8.23

  medicinal chemistry. Moreover, organosilanes are valuable synthetic intermediates for fine chemicals and materials. Transition metal-catalyzed C-H silylation has become an important strategy for C-Si bond formations. However, despite the great advances in aromatic C(sp2)-H bond silylations, catalytic methods for aliphatic C(sp3)-H bond silylations are relatively rare. Here we report a pincer ruthenium

  将硅元素掺入具有生物活性的有机分子在药物化学中受到越来越多的关注。此外，有机硅烷是精细化学品和材料的宝贵合成中间体。过渡金属催化的 CH 硅烷化已成为 C-Si 键形成的重要策略。然而，尽管在芳族 C(sp2)-H 键硅烷化方面取得了很大进展，但脂肪族 C(sp3)-H 键硅烷化的催化方法相对较少。在这里，我们报告了一种钳状钌催化剂，用于与杂原子（O、N、Si、Ge）相邻的各种初级 C(sp3)-H 键的分子内硅烷化，包括 CH 键 α 到 O、N 和 Ge 的第一次分子内硅烷化。该方法为新型含硅五元 [1,3]-硅杂环提供了一种通用的、综合有效的方法，包括氧杂环戊烷、氮杂硅氧烷、二硅杂环和锗硅烷。阐明了五类 C(sp3)-H 键对 Ru 催化的甲硅烷基化反应的趋势。机理研究表明，决定速率的步骤是 CH 键断裂，其中涉及作为关键中间体的钌甲硅烷基复合物，而 η2-甲硅烷基氢化钌物种被确定为非循环中间体。
• Synthesis and reactions of 1-substituted 3,3-dimethylbenzo[d]-1,3-azasilolines
  作者：Toyohiko Aoyama、Yoshiro Sato、Hideaki Shirai

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80812-8

  日期：1976.9

  1-Substituted 3,3-dimethylbenzo[d]-1,3-azasilolines (III) were synthesized by intramolecular cyclization of the corresponding (3-chlorophenyl)(N-substituted aminomethyl)dimethylsilanes (II) by the use of phenyllithium. Reaction of III with benzyne generated from o-fluorobromobenzene and n-butyllithium gave 1-phenyl-2-substituted-3,3-dimethylbenzo[d]-1,3-azasilolines (VIII).

  通过使用苯基锂将相应的（3-氯苯基）（N-取代的氨基甲基）二甲基硅烷（II）进行分子内环化反应，合成了1-取代的3,3-二甲基苯并[ d ] -1,3-氮杂三环（III）。III与由邻氟溴苯和正丁基锂生成的苯并炔反应，得到1-苯基-2-取代的3,3-二甲基苯并[ d ] -1,3-氮杂双环（VIII）。