(Z)-N-[1-deoxy-2,4-O-ethylidene-O³-(tert-butyldimethylsilyl)-D-erythro-1-ylidene]benzylamine N-oxide | 221351-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (Z)-N-[1-deoxy-2,4-O-ethylidene-O³-(tert-butyldimethylsilyl)-D-erythro-1-ylidene]benzylamine N-oxide
• 英文别名: N-benzyl-1-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-1,3-dioxan-4-yl]methanimine oxide
• CAS: 221351-76-4；404346-79-8
• 化学式: C₁₉H₃₁NO₄Si
• 分子量: 365.545
• InChiKey: RIWRYMWQTUVNJO-OVVVVYFXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  56.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-[1-deoxy-2,4-O-ethylidene-O³-(tert-butyldimethylsilyl)-D-erythro-1-ylidene]benzylamine N-oxide 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (3S,5R,2'R,4'S,5'R)-2-N-benzyl-3-(5-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1,3-dioxan-4-yl)-5-hydroxymethylisoxazolidine
  参考文献：
  名称：

  使用 d-赤藓糖衍生的硝酮的 1,3-偶极环加成合成三羟基吡咯里西啶

  摘要：

  已经开发了合成对映体和非对映体纯三羟基化吡咯里西啶的路线。手性糖衍生的硝酮与丙烯酸甲酯发生非对映选择性偶极环加成反应，得到赤型-顺式异恶唑烷，合适的环加合物发生 NO 裂解并再环化成 (1S.2R.6R.7aS)-三羟基化吡咯里西啶

  DOI：

  10.1055/s-2001-18783
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基羟胺 、 2,4-O-ethylidene-3-O-tert-butyldimethylsilyl-D-erythrose 生成 (Z)-N-[1-deoxy-2,4-O-ethylidene-O³-(tert-butyldimethylsilyl)-D-erythro-1-ylidene]benzylamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  d-赤型和d-苏型-异恶唑烷基核苷的非对映选择性合成

  摘要：

  报道了基于 5-乙酰氧基异恶唑烷 5 和 9 的 Vorbruggen 核苷化合成异恶唑烷基核苷。D-ERYTHRO-nitrone 4 与乙酸乙烯酯的 1,3-偶极环加成反应以可观的 ANTI-facial (84:16) 和 ENDO-facial (72:28) 非对映选择性进行，得到非对映异构异恶唑烷 5-7。 D-THREO-nitrone 8 与醋酸乙烯酯的选择性更强，并以优异的抗面部偏好性进行，仅产生两种非对映体 9 和 10，尽管可能有四种非对映体。乙酰氧基异恶唑烷 5 和 9 与甲硅烷基化尿嘧啶、胸腺嘧啶、N-乙酰胞嘧啶、N 2 -乙酰鸟嘌呤和嘌呤的缩合以中等至优异的立体选择性进行，并形成预期的异恶唑烷基 β-和 α-核苷。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1042942

文献信息

• Stereodivergent Syntheses of Highly Substituted Enantiopure 4-Alkoxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines by Addition of Lithiated Alkoxyallenes to Carbohydrate-Derived Aldonitrones
  作者：Matthias Helms、Wolfgang Schade、Robert Pulz、Toshiko Watanabe、Ahmed Al-Harrasi、Lubor Fišera、Iva Hlobilová、Gernot Zahn、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200400627

  日期：2005.3

  Additions of lithiated alkoxyallenes to D-glyceraldehyde-based nitrones 1 and 2 did not provide the expected hydroxylamine derivatives. Instead, a novel [3+3] cyclization process furnished 4-alkoxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines 9–14 with excellent syn selectivities and in moderate to good yields. Through precomplexation of the nitrones the corresponding anti-configured 1,2-oxazines 9, 10 and 13 could

  将锂化烷氧基丙二烯添加到基于 D-甘油醛的硝酮 1 和 2 中并没有提供预期的羟胺衍生物。相反，一种新的 [3+3] 环化工艺提供了具有优异顺式选择性和中等至良好产率的 4-烷氧基-3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪 9-​​14。通过硝酮的预络合，可以以高立体选择性获得相应的反构型 1,2-恶嗪 9、10 和 13。衍生自 D-赤藓糖或 D-苏糖的硝酮 3-6 的反应通常进行较少的非对映选择性，但在路易斯酸下可以获得合理的反构型 1,2-恶嗪，如抗 17 和抗 19促销条件。D-阿拉伯糖衍生的硝酮 7 的反应也是如此，它提供了抗 1、2-恶嗪 23 和 24 具有优异的非对映选择性和良好的产率。双硝酮 8 和锂化甲氧基丙二烯提供了六种化合物的混合物，其中主要成分是 C2 对称的 Syn/syn-1,2-恶嗪 29。这些反应的非对映选择性是根据 Dondoni 之间的反应模型来解释的。有机锂化合物和硝酮。讨论了
• Stereoselectivity of 1,3-Dipolar Cycloadditions of d-Erythrose and d-Threose Derived Nitrones with Methyl Acrylate
  作者：Juraj Kubáň、Andrej Kolarovič、Lubor Fišera、Volker Jäger、Otakar Humpa、Nada Prónayová、Peter Ertl

  DOI：10.1055/s-2001-18782

  日期：——

  1,3-Dipolar cycloadditions between the D-erythrose and D-threose derived nitrones and methyl acrylate proceed in a regiospecific manner to afford the corresponding 3,5-disubstituted diastereomeric isoxazolidines in good yields. The stereoselectivity was dependent on the steric hindrance of the nitrone. The major products were found to have the C-3/C-4' erythro and C-3/C-5 cis relative configuration

  D-赤藓糖和 D-苏糖衍生的硝酮和丙烯酸甲酯之间的 1,3-偶极环加成以区域特异性方式进行，以良好的产率提供相应的 3,5-二取代非对映异构异恶唑烷。立体选择性取决于硝酮的位阻。发现主要产物具有 C-3/C-4'赤型和 C-3/C-5 顺式相对构型。相对于最大的环状缩醛基团而言，Z-硝酮以反平面方式受阻较少，可以使它的形成合理化。
• Diastereoselectivity of Chiral Nitrone 1,3-Dipolar Cycloaddition to Baylis-Hillman Adducts
  作者：Branislav Dugovič、Lubor Fišera、Christian Hametner、Michał K. Cyrański、Nada Prónayová

  DOI：10.1007/s00706-003-0144-8

  日期：2004.6

  1,3-Dipolar cycloadditions of chiral nitrones to Baylis-Hillman adducts (β-hydroxy-α-methylene esters) proceed with complete regioselectivity in good yields to afford the corresponding diastereomeric 3,5,5-trisubstituted isoxazolidines. Attack of the dipole from the less sterically hindered side of the dipolarophiles affords C-3/C-5 cis isoxazolidines as the predominant isomers. The strong preference

  手性硝酮与 Baylis-Hillman 加合物（β-羟基-α-亚甲基酯）的1，3-偶极环加成反应 以完全的区域选择性进行，收率很高，得到相应的非对映异构体3,5,5-三取代异恶唑烷。偶极亲和剂的空间位阻较小的侧面对偶极子的攻击提供了C-3 / C-5 顺式 异恶唑烷作为主要异构体。对C-3 / C-5 顺式 异恶唑烷的强烈偏好 提供了空间要求更高的 O-叔丁基二甲基 甲硅烷基取代的硝酮 2 。添加 路易斯 酸可加速反应并增加C-3 / C-5 反式 的比例 异恶唑烷。微波辐照加速了反应，但对非对映异构产物的比率仅产生很小的影响。
• Diastereoselective Synthesis of <scp>d</scp>-<i>erythro</i>- and <scp>d</scp>-<i>threo</i>-Isoxazolidinyl ­Nucleosides
  作者：Lubor Fišera、Eva Hýrošová、Jozef Kožíšek、Marek Fronc

  DOI：10.1055/s-2008-1042942

  日期：2008.4

  The synthesis of isoxazolidinyl nucleosides based on the Vorbruggen nucleosidation of 5-acetoxyisoxazolidines 5 and 9 is reported. The 1,3-dipolar cycloaddition of D- ERYTHRO-nitrone 4 with vinyl acetate proceeded with respectable ANTI-facial (84:16) and ENDO-facial (72:28) diastereoselectivity to give the diastereomeric isoxazolidines 5- 7. The reaction of D- THREO-nitrone 8 with vinyl acetate is

  报道了基于 5-乙酰氧基异恶唑烷 5 和 9 的 Vorbruggen 核苷化合成异恶唑烷基核苷。D-ERYTHRO-nitrone 4 与乙酸乙烯酯的 1,3-偶极环加成反应以可观的 ANTI-facial (84:16) 和 ENDO-facial (72:28) 非对映选择性进行，得到非对映异构异恶唑烷 5-7。 D-THREO-nitrone 8 与醋酸乙烯酯的选择性更强，并以优异的抗面部偏好性进行，仅产生两种非对映体 9 和 10，尽管可能有四种非对映体。乙酰氧基异恶唑烷 5 和 9 与甲硅烷基化尿嘧啶、胸腺嘧啶、N-乙酰胞嘧啶、N 2 -乙酰鸟嘌呤和嘌呤的缩合以中等至优异的立体选择性进行，并形成预期的异恶唑烷基 β-和 α-核苷。
• Synthesis of Trihydroxylated Pyrrolizidine using 1,3-Dipolar Cycloaddition of d-Erythrose Derived Nitrone
  作者：Juraj Kubáň、Andrej Kolarovič、Lubor Fišera、Volker Jäger、Otakar Humpa、Nada Prónayová

  DOI：10.1055/s-2001-18783

  日期：——

  A route has been developed for the synthesis of enantiomerically and diastereomerically pure trihydroxylated pyrrolizidines. A chiral sugar derived nitrone undergoes diastereoselective dipolar cycloaddition with methyl acrylate to afford erythro-cis isoxazolidine a suitable cycloadduct undergoes N-O cleavage and recyclization to (1S.2R.6R.7aS)-trihydroxylated pyrrolizidine

  已经开发了合成对映体和非对映体纯三羟基化吡咯里西啶的路线。手性糖衍生的硝酮与丙烯酸甲酯发生非对映选择性偶极环加成反应，得到赤型-顺式异恶唑烷，合适的环加合物发生 NO 裂解并再环化成 (1S.2R.6R.7aS)-三羟基化吡咯里西啶