合成了一系列 diaqua(2,2'-二
吡啶基烷基胺)
铂 (II) 型单核 Pt(II) 配合物(其中烷基 = 甲基、乙基、丙基、丁基或己基)以研究它们的亲核取代行为和与连接两个
吡啶环的叔氮原子键合的烷基链对所选配合物的反应性的影响。速率常数的趋势表明,在连接两个
吡啶部分的叔氮上引入 σ 供体烷基链会降低顺式配位
吡啶环的 π 受体能力,从而导致反应性较低的 Pt(II) 中心,从而导致降低在反应速率上。DFT 计算的数据很好地支持了这一点。同样明显的是,烷基链还引入了阻碍亲核试剂接近 Pt(II) 中心的空间效应。六元螯合环的船状结构也有助于空间效应。该研究还表明,观察到了两个通过关联激活模式的替代过程。第一个是两个
水配体的同时取代,第二个是由于
配体的去螯合,如果用作药物,则表明该复合物可能崩解。 图文摘要
顺铂类似物和
生物相关
硫脲的取代反应亲核试剂遵循两步结合过程,最后一步遇到
配体的完全去