5,6-diamino-2-(4,5-bis(methylthio)-1,3-dithio-2-ylidene)benzo[d]-1,3-dithiole | 1126144-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5,6-diamino-2-(4,5-bis(methylthio)-1,3-dithio-2-ylidene)benzo[d]-1,3-dithiole
• 英文别名: 2-[4,5-Bis(methylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-benzodithiole-5,6-diamine
• CAS: 1126144-70-4
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂S₆
• 分子量: 376.637
• InChiKey: IIFIDUCGCKXSKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  204
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-diamino-2-(4,5-bis(methylthio)-1,3-dithio-2-ylidene)benzo[d]-1,3-dithiole 、 Methyl (methoxymethylen)acetoacetate 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于氧化还原活性赤道希夫碱类似配体的铁（II）自旋交联络合物。

  摘要：

  在这项工作中，两个铁（II）配位化合物带有一个N 2 O 2配位的席夫碱样配体，带有氧化还原活性四硫富瓦烯（TTF）单元和吡啶或反式-1,2-双（4-吡啶基乙烯）配体被合成。对于新的配体，获得了适于单X射线结构分析的晶体。通过磁化率测量，T依赖紫外可见光谱和循环伏安法对复合物进行表征。两种配合物在室温下均显示自旋跃迁行为，T 1/2值为146和156K。单核铁（II）配合物[Fe TTF L（py）2与类似的配合物相比，在高达400 K的温度下，相对稳定，显示出加热时轴向配体没有损失。对配位聚合物{[Fe TTF L（bpee）]} n进行了随温度变化的穆斯堡尔光谱以获得有关在磁测量中观察到的逐步自旋交叉（SCO）行为起源的更多信息。自旋态的变化伴随着光学性质的变化，可以通过VT-UV-vis光谱法对单核络合物进行监测，并已在理论研究中进行了分析。铁（II）配合物的氧化还原行为揭示了三个可

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00725
• 作为产物：
  描述：

  5,6-diaminobenzene-1,3-dithiole-2-thione 、 4,5-双(甲硫代)-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮 在 亚磷酸三丙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以45%的产率得到5,6-diamino-2-(4,5-bis(methylthio)-1,3-dithio-2-ylidene)benzo[d]-1,3-dithiole
  参考文献：
  名称：

  熔融的供体-受体化合物的明显的电化学两性性：TTF与TCNQ型Bithienoquinoxaline的平面合并

  摘要：

  缩小差距：紧密融合的π共轭分子将高水平的HOMO与低水平的LUMO（E ox - E red = 0.52 eV）和桥接单元上的低水平LUMO + 1结合在一起，产生了强大的光学电荷转移跃迁。通过EPR和NMR光谱学已经观察到了容易的电子转移。

  DOI：

  10.1002/chem.200802011

文献信息

• Chiral heterobimetallic chains from a dicyanideferrite building block including a π-conjugated TTF annulated ligand
  作者：Long Cui、Zhong-Peng Lv、Chanel F. Leong、Jing Ru、Deanna M. D'Alessandro、You Song、Jing-Lin Zuo

  DOI：10.1039/c6dt01756h

  日期：——

  The π-conjugated tetrathiafulvalene (TTF) annulated ligand was introduced into a dicyanometallate for the first time, leading to the synthesis of the versatile redox-active dicyanideferrite building block [(n-Bu)4N][Fe(TTFbp)(CN)2] (H2TTFbp = N-(2-(4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-5-(picolinamido) benzo[d][1,3]dithiol-6-yl) picol inamide). The incorporation of the new precursor with chiral

  首次将π-共轭四硫富瓦烯（TTF）环状配体引入到二氰基金属酸盐中，从而合成了通用的氧化还原活性二氰基亚铁氧体结构单元[（n -Bu ）4 N] [Fe（TTFbp）（CN）2 ]（H 2 TTFbp = N-（2-（4,5-双（甲硫基）-1,3-二硫醇-2-亚基）-5-（吡啶甲酰氨基）苯并[ d ] [1,3]二硫醇-6 -yl）吡啶甲基酰胺）。新的前体与手性Mn III Schiff碱配合物的结合产生了两个对映纯的一维配合物[Mn（（R，R）-山竹）Fe（TTFbp）（CN）2 ] n（2-（RR））和[Mn（上（小号，小号）-salphen）的Fe（TTFbp）（CN）2 ] Ñ（2 - （SS））（Salphen = Ñ，Ñ '-1,2-二苯基-双（水杨）的二价阴离子），并对其进行了合成和结构表征。圆二色性（CD）和振动圆二色性（VCD）光谱证实了旋光配合物的对映体性质，结构分析表明
• Enhanced dielectricity coupled to spin-crossover in a one-dimensional polymer iron(<scp>ii</scp>) incorporating tetrathiafulvalene
  作者：Ya-Ru Qiu、Long Cui、Pei-Yu Cai、Fei Yu、Mohamedally Kurmoo、Chanel F. Leong、Deanna M. D'Alessandro、Jing-Lin Zuo

  DOI：10.1039/d0sc02388d

  日期：——

  In designing multifunctional materials for potential switches that can be used as memory devices, the high-spin (HS) to low-spin (LS) crossover (SCO) one-dimensional polymer, [FeII(L)(4,4′-bpy)]n, was constructed from a designed redox-active tetrathiafulvalene (TTF) functionalized Schiff-base and the ditopic linker 4,4′-bipyridine (bpy). It exhibits an 8 K hysteretic SCO centred at T1/2 = 325 K which

  在设计可用作存储器件的电位开关的多功能材料时，高自旋 (HS) 到低自旋 (LS) 交叉 (SCO) 一维聚合物 [Fe II (L)(4,4'- bpy)] n，由设计的氧化还原活性四硫富瓦烯 (TTF) 官能化席夫碱和双位接头 4,4'-联吡啶 (bpy) 构建而成。它表现出以T 1/2 = 325 K为中心的 8 K 滞后 SCO，这与介电常数的变化有关。高于和低于转变温度的晶体结构显示出相似的平行线性⋯Fe-bpy-Fe-bpy⋯链，显示出 Fe II的膨胀HS状态下的八面体。密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了由 Fe 的 Mülliken 电荷和偶极矩的大小和方向所代表的一致的电子电荷和自旋变化，这证实了实验观察结果。
• Tetrathiafulvalene‐Fused Heterabuckybowl: Protonation‐Induced Electron Transfer and Self‐Sensitized Photooxidation
  作者：Lei Liu、Chaoxian Yan、Yecheng Li、Zhe Liu、Chengshan Yuan、Hao‐Li Zhang、Xiangfeng Shao

  DOI：10.1002/chem.201905732

  日期：2020.6.2

  The electron donor tetrathiafulvalene (D1) was fused onto the electron‐rich heterabuckybowl trichalcogenasumanene (D2) through an electron‐deficient pyrazine unit (A) to give 1 c , 1 d , 2 c , and 2 d , featuring the D1–A–D2 structure. Both D1 and D2 play a pivotal role in intramolecular charge‐transfer (ICT) transitions, consequently 1 c , 2 d , 2 c , and 2 d show a broad ICT band at 450–720 nm in

  将电子给体四硫富瓦烯（D 1）通过缺电子的吡嗪单元（A）融合到富电子的杂巴三氯三亚苏曼烯（D 2）上，得到1 c，1 d，2 c和2 d，其特征为D 1 –A–D 2结构。D 1和D 2都在分子内电荷转移（ICT）跃迁中起关键作用，因此1 c，2 d，2 c和2 d在稳定状态下在450-720 nm处显示宽的ICT带。它们表现出两个电荷分离的瞬态CS1和CS 2依次出现。CS 1具有短的寿命（542个FS），以及d 1上CS部分1是在其最大吸收（自由基阳离子状态λ最大）在889纳米。CS 1然后转换成CS 2（λ最大，1105纳米）通过d之间的ICT 1 。+和d 2，得到d 1 （1- δ）。+和d 2 δ。+。化合物1 c，1 d，2 c和2 d显示质子化诱导的分子内电子转移，导致在λ = 700–1300 nm处吸收。由于D 1部分上存在富电子的C = C键，并且吡嗪融合的D 2部分原位生成1
• Stabilization and isolation of radical cation and dication salts of a tetrathiafulvalene derivative functionalized with amino groups
  作者：Xiang Li、Yu-Han Liu、Guang-Zhou Zhu、Feng Gao

  DOI：10.1039/d0nj04033a

  日期：——

  The radical cation and dication salts of a tetrathiafulvalene (TTF) derivative functionalized with two amino groups have been successfully stabilized and isolated specifically by chemical oxidation using a polyfluoroalkoxyaluminate weak coordinating anion, [Al(ORF)4]− (ORF = OC(CF3)3). These compounds were characterized by UV-Vis-NIR absorption spectroscopy, 1H NMR, EPR, and X-ray single crystal diffraction

  通过使用多氟烷氧基铝酸盐弱配位阴离子[Al（OR F）4 ] -（OR F = OC（）的化学氧化，已成功地稳定并分离了被两个氨基官能化的四硫富瓦烯（TTF）衍生物的自由基阳离子和阳离子盐。CF 3）3）。这些化合物分别通过UV-Vis-NIR吸收光谱，1 H NMR，EPR和X射线单晶衍射进行表征。结合理论计算，对它们的结构－性质关系进行了综合研究。
• A heterometallic ferrimagnet based on a new TTF-bis(oxamato) ligand
  作者：Long Cui、Jing-yuan Ge、Chanel F. Leong、Deanna M. D'Alessandro、Jing-Lin Zuo

  DOI：10.1039/c6dt04903f

  日期：——

  An interesting heterometallic one-dimensional complex [Cu(TTF-opba)][Mn(CH₃OH)₂]}_n based on a π-extended TTF ligand was prepared through the method of “metalloligand”. It retains the redox activity and shows ferrimagnetic behavior.

  通过 "金属配体 "的方法，制备了一种基于π-扩展 TTF 配体的有趣的异金属一维配合物 [Cu(TTF-opba)][Mn(CH3OH)2]}n 。它保留了氧化还原活性并显示出铁磁性。