5-[2-(dimethylamino)ethyl]-1,2,3,4-tetramethylcyclopentadiene | 151226-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5-[2-(dimethylamino)ethyl]-1,2,3,4-tetramethylcyclopentadiene
• 英文别名: (2-(dimethylamino)ethyl)tetramethylcyclopentadiene；N,N-dimethyl-2-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)ethanamine
• CAS: 151226-41-4
• 化学式: C₁₃H₂₃N
• 分子量: 193.332
• InChiKey: PRPWBVBSTKTOKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[2-(dimethylamino)ethyl]-1,2,3,4-tetramethylcyclopentadiene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4,5,6,7-tetramethylspiro<2,4>-hepta-4,6-diene
  参考文献：
  名称：

  5-[2-(二苯基膦酰基)乙基]-1,2,3,4-四甲基环戊二烯基配体的新途径——[η5:η1-C5(CH3)4CH2CH2PPh2]ZrCl3·THF的合成与晶体结构

  摘要：

  从已知化合物[2-(二甲氨基)乙基]开始，五步合成第一个过渡金属配合物与C5(CH3)4CH2CH2PPh2配体[η5:η1-C5(CH3)4CH2CH2PPh2]ZrCl3·THF(11)据报道，四甲基环戊二烯 (4) 通过 4,5,6,7-四甲基螺[2,4]庚-4,6-二烯 (7)。环戊二烯锂 LiC5(CH3)4CH2CH2PPh2 (9)、甲硅烷基化环戊二烯 (CH3)3SiC5(CH3)4CH2CH2PPh2 (10) 和环戊二烯 HC5(CH3)4CH2CH2PPh2 (12) 被分离并表征为纯物质。锆络合物11的晶体结构通过X射线衍射分析确定。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199911)1999:11<1973::aid-ejic1973>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  4-Hydroxy-4-(dimethylamino-ethyl)-3,5-dimethyl-2,5-heptadiene 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-[2-(dimethylamino)ethyl]-1,2,3,4-tetramethylcyclopentadiene 、 1-(2-(N,N-dimethylamino)ethyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene 、 1-(dimethylaminoethyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  Dimethylaminoalkyl and Methoxyalkyl Substituted Tetramethylcyclopentadienes: Synthesis of Novel Polydentate Ligands

  摘要：

  报道了具有进一步功能化的碳侧链的新型四甲基环戊二烯的合成，X(CH2)nC5Me4H (X = Cl, NMe2, OMe; n = 1, 2)。用2-氯-1-二甲基氨基乙烷处理钾的四甲基环戊二烯化物，导致[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]四甲基环戊二烯3的混合物形成。类似地，2-氯-1-(对甲苯磺酰)乙烷与锂的四甲基环戊二烯化物反应，产生(2-氯乙基)四甲基环戊二烯5的混合物。由于邻位双取代，不存在具有烯丙基氢原子的异构体。杂原子取代的酯，Me2N(CH2)nCO2R和MeO(CH2)nCO2R (n = 1, 2)，与2-丁烯基锂的双缩合反应产生相应二烯醇8a-d。随后的酸催化脱水和环闭合反应，在良好产率下得到各种新的功能化四甲基环戊二烯9a-d。与3和5不同，仅得到具有烯丙基氢原子的异构体。因此，这些化合物是合成具有N-或O-取代侧链的全烷基化环戊二烯基系统的合适候选物。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25921

文献信息

• Synthesis of New Iridium N-Heterocyclic Carbene Complexes Bearing a Functionalized Cp* Ligand and Their High Catalytic Activities in the Oppenauer-Type Oxidation of Alcohol
  作者：Fumihiro Hanasaka、Ken-ichi Fujita、Ryohei Yamaguchi

  DOI：10.1021/om060475k

  日期：2006.9.1

  The new iridium N-heterocyclic carbene complexes Cp*NIr(IMeMe)Cl2 and Cp*NIr(IMe)Cl2 (Cp*N = η5-1-[2-(dimethylamino)ethyl]-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl; IMeMe = 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene; IMe = 1,3-dimethylimidazol-2-ylidene) have been synthesized by reaction of η5:η1-Cp*NIrCl2 with silver(I) carbene complexes or a free carbene. The catalytic systems using new iridium carbene complexes

  新的铱N-杂环卡宾络合物的Cp * Ñ的Ir（IMeMe）氯2 1和Cp * Ñ的Ir（IME）氯2（CP * Ñ =η 5 -1- [2-（二甲基氨基）乙基] -2,3,4,5- 4,5-四甲基环戊二烯; IMeMe = 1,3,4,5- tetramethylimidazol -2-亚基; IME = 1,3-二甲基咪唑烷-2-亚基）已经由η的反应合成5：η 1 -Cp * ñ的IrCl 2个与银（I）卡宾配合物或游离卡宾一起使用。使用新型铱卡宾络合物作为催化剂前体和AgOTf的催化体系在酒精的Oppenauer型氧化中显示出高催化活性，适用于通过使用[Cp * Ir（IMeMe）难以氧化的酸敏感性醇的氧化（MeCN）2 ] [OTf] 2。
• Mono- and bis-(2-dimethylaminoethyl)tetramethylcyclopentadienyl zirconium(IV) complexes: synthesis and structural studies in crystalline state and in solutions
  作者：Dmitrii P. Krut’ko、Maxim V. Borzov、Roman S. Kirsanov、Mikhail Yu. Antipin、Andrei V. Churakov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.11.012

  日期：2004.2

  characterized in three different forms, namely, as an adduct with THF 6a, an adduct with tetrahydrothiophene 6b, and a solvent-free form 6c. Molecular structures of complexes 4, 6b, and 6c have been established by X-ray diffraction analysis. Complex 6c has been shown to be a monomeric solvent-free half sandwich Zr(IV) complex. The dynamic behavior of complex 6a in a non-solvating medium (an equilibrium between

  一种新颖的半夹心锆（IV）配合物[η 5：η 1 - ñ -C 5（CH 3）4 CH 2 CH 2 N（CH 3）2 ]的ZrCl 3（6）与二茂锆二氯化物一起[η 5 - ç 5（CH 3）4 CH 2 CH 2 N（CH 3）2 ] [η 5 -C 5（CH 3）5 ]的ZrCl 2（4）和[η制备了5 -C 5（CH 3）4 CH 2 CH 2 N（CH 3）2 ] 2 ZrCl 2（5）。分离出配合物6并以三种不同形式表征，即与THF 6a的加合物，与四氢噻吩6b的加合物和无溶剂形式6c。配合物的分子结构4，图6B，以及图6C是由X射线衍射分析确定。复杂6c业已证明是不含单体的半夹心Zr（IV）络合物。络合物6a在非溶剂介质中的动力学行为（6a和6c之间的平衡以及Zr–C cp –CH 2 –CH 2 –N（CH 3）2 –（Zr）伪五的简并互变-成员金属环已通过可变温度1 H和13
• Dimethylaminoalkyl and Methoxyalkyl Substituted Tetramethylcyclopentadienes: Synthesis of Novel Polydentate Ligands
  作者：Peter Jutzi、Jürgen Dahlhaus

  DOI：10.1055/s-1993-25921

  日期：——

  The synthesis of new tetramethylcyclopentadienes with a further functionalized carbon side chain, X(CH2)nC5Me4H (X = Cl, NMe2, OMe; n = 1, 2), is described. Treatment of 2-chloro-1-dimethylaminoethane with potassium tetramethylcyclopentadienide leads to the formation of a mixture of [2-(N,N-dimethylamino)-ethyl]tetramethylcyclopentadienes 3. Similarly, the reaction of 2-chloro-1-(p-toluenesulfonyl)ethane with lithium tetramethylcyclopentadienide yields a mixture of (2-chloroethyl) tetramethylcyclopentadienes 5. Due to geminal disubstitution, no isomers with an allylic hydrogen atom are present. Dicondensation of heteroatom-substituted esters, Me2N(CH2)nCO2R and MeO(CH2)nCO2R (n = 1, 2), with 2-butenyllithium gives rise to the corresponding dienoles 8a-d. Subsequent acid catalysed dehydration and ring closure leads to various new functionalized tetramethylcyclopentadienes 9a-d in good yields. Contrary to 3 and 5, only isomers with allylic hydrogen atoms are obtained. Thus, these compounds are suitable candidates for the synthesis of peralkylated cyclopentadienyl systems possessing an N- or O-substituted side chain.

  报道了具有进一步功能化的碳侧链的新型四甲基环戊二烯的合成，X(CH2)nC5Me4H (X = Cl, NMe2, OMe; n = 1, 2)。用2-氯-1-二甲基氨基乙烷处理钾的四甲基环戊二烯化物，导致[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]四甲基环戊二烯3的混合物形成。类似地，2-氯-1-(对甲苯磺酰)乙烷与锂的四甲基环戊二烯化物反应，产生(2-氯乙基)四甲基环戊二烯5的混合物。由于邻位双取代，不存在具有烯丙基氢原子的异构体。杂原子取代的酯，Me2N(CH2)nCO2R和MeO(CH2)nCO2R (n = 1, 2)，与2-丁烯基锂的双缩合反应产生相应二烯醇8a-d。随后的酸催化脱水和环闭合反应，在良好产率下得到各种新的功能化四甲基环戊二烯9a-d。与3和5不同，仅得到具有烯丙基氢原子的异构体。因此，这些化合物是合成具有N-或O-取代侧链的全烷基化环戊二烯基系统的合适候选物。
• A Novel Route to the 5-[2-(Diphenylphosphanyl)ethyl]-1,2,3,4-tetramethylcyclopentadienyl Ligand – Synthesis and Crystal Structure of [η5:η1-C5(CH3)4CH2CH2PPh2]ZrCl3·THF
  作者：Dmitrii P. Krut'ko、Maxim V. Borzov、Eduard N. Veksler、Roman S. Kirsanov、Andrei V. Churakov

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199911)1999:11<1973::aid-ejic1973>3.0.co;2-u

  日期：1999.11

  The five-step synthesis of the first transition metal complex with the C5(CH3)4CH2CH2PPh2 ligand [η5:η1-C5(CH3)4CH2CH2PPh2]ZrCl3·THF (11), starting from the known compound [2-(dimethylamino)ethyl]tetramethylcyclopentadiene (4) via 4,5,6,7-tetramethylspiro[2,4]hepta-4,6-diene (7), is reported. Lithium cyclopentadienide LiC5(CH3)4CH2CH2PPh2 (9), silylated cyclopentadiene (CH3)3SiC5(CH3)4CH2CH2PPh2 (10)

  从已知化合物[2-(二甲氨基)乙基]开始，五步合成第一个过渡金属配合物与C5(CH3)4CH2CH2PPh2配体[η5:η1-C5(CH3)4CH2CH2PPh2]ZrCl3·THF(11)据报道，四甲基环戊二烯 (4) 通过 4,5,6,7-四甲基螺[2,4]庚-4,6-二烯 (7)。环戊二烯锂 LiC5(CH3)4CH2CH2PPh2 (9)、甲硅烷基化环戊二烯 (CH3)3SiC5(CH3)4CH2CH2PPh2 (10) 和环戊二烯 HC5(CH3)4CH2CH2PPh2 (12) 被分离并表征为纯物质。锆络合物11的晶体结构通过X射线衍射分析确定。