2-exo-methylbicyclo<2.2.2>oct-5-ene | 4517-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 2-exo-methylbicyclo<2.2.2>oct-5-ene
• 英文别名: 5-exo-methylbicyclo<2.2.2>oct-2-ene；exo-5-methyl-bicyclo<2.2.2>octene-2；exo-5-methylbicyclo<2.2.2>oct-2-ene；5-exo-methylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene；5-exo-Methylbicyclo<2,2,2>oct-2-ene；exo-2-Methylbicyclo<2.2.2>-oct-5-en；(1S,4R,5R)-5-methylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene
• CAS: 4517-47-9；14803-42-0；14926-88-6
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: XOGBWGJGWDPLQZ-HRDYMLBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-exo-methylbicyclo<2.2.2>oct-5-ene 生成 5-exo-Methyl-bicyclo<2.2.2>octan-2-on
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of 6-propyl-2-cyclohexenone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00973a043
• 作为产物：
  描述：

  5-exo-hydroxymethylbicyclo<2.2.2>oct-2-ene 生成 2-exo-methylbicyclo<2.2.2>oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of 6-propyl-2-cyclohexenone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00973a043

文献信息

• The Bicyclo[2.2.2]octyl Carbene System as a Probe for Migratory Aptitudes of Hydrogen to Carbenic Centers
  作者：Xavier Creary、Mark A. Butchko

  DOI：10.1021/ja002407+

  日期：2001.2.1

  A series of tosylhydrazone derivatives of exo-6-substituted bicylo[2.2.2]octan-2-ones have been prepared. Thermal decomposition of the sodium salts of these tosylhydrazones gives carbene-derived products from 1,3-migration of either the C6 hydrogen (perturbed) or the C7 hydrogen (unperturbed), along with smaller amounts of alkenes derived from 1,2-hydrogen migration. The exo-6-substituent strongly

  已经制备了一系列 exo-6-取代的双环 [2.2.2]octan-2-ones 的甲苯磺酰腙衍生物。这些甲苯磺酰腙的钠盐的热分解产生来自 C6 氢（扰动）或 C7 氢（未扰动）的 1,3-迁移的卡宾衍生产物，以及来自 1,2-氢迁移的少量烯烃. 在 SiMe(3) 的情况下，exo-6-取代基强烈激活 1,3-氢迁移，在 CH(3) 取代的情况下弱激活它。硫代甲氧基和碳甲氧基是弱去活的，而氰基和甲氧基是强去活的。B3LYP/6-31G* 对这些取代卡宾和过渡态的计算与扰动与未扰动氢的 1,3-氢迁移的难易程度定性一致。这些实验结果和计算研究表明，由于 exo-6-甲硅烷基，卡宾稳定。他们还提出了 1,3-氢迁移的类似反应物的过渡态，其中诱导效应影响迁移的容易程度。在 exo-6-甲氧基的情况下，诱导效应压倒了任何潜在的共振稳定效应。
• Orbital Unsymmetrization of Olefins Arising from Non-equivalent Orbital Interactions. .SIGMA.-.PI. Coupling in Bicyclo(2.2.2)octenes.
  作者：Tomohiko OHWADA、Masanobu UCHIYAMA、Motonori TSUJI、Iwao OKAMOTO、Koichi SHUDO

  DOI：10.1248/cpb.44.296

  日期：——

  We characterized experimentally the substituent effect of a 5-exo substituent on the π facial selectivities of bicyclo[2.2.2]octenes toward electrophilic oxidative reactions such as epoxidation and dihydroxylation, and we discuss the underlying orbital interactions of vicinal σ orbitals and the olefinic π orbital involved in bicyclo[2.2.2]octenes, and commonly in methylenenorbornanes. Of significance is the out-of-phase motif of these σ-π couplings. Electron-withdrawing substituents such as cyano and carboxylic acid groups unequalize the relevant σ-π coupling, leading to the observed syn-facial preference. Alkyl substituents exhibit an electron-donative perturbing effect, depending on the bicyclic ring system.

  我们通过实验表征了 5-exo 取代基对双环[2.2.2]辛烯对环氧化和二羟基化等亲电氧化反应的 π 面选择性的影响，并讨论了邻位 σ 轨道和烯属 π 的潜在轨道相互作用。轨道涉及双环[2.2.2]辛烯，并且常见于亚甲基降冰片烷。重要的是这些 σ-π 耦合的异相基序。吸电子取代基（例如氰基和羧酸基团）使相关的 σ-π 耦合不均衡，导致观察到的顺面偏好。烷基取代基表现出给电子扰动效应，具体取决于双环系统。
• Bicyclo[2.2.2]octanes. Syntheses and Hydrolyses of 6-exo-substituted 2-exo- and 2-endo-Bicyclo[2.2.2]octylp-Toluenesulfnates. Part 9
  作者：Cyril A. Grob、Pawel Sawlewicz

  DOI：10.1002/hlca.19840670723

  日期：1984.11.7

  The synthesis of the title compounds and their hydrolysis products in 70% dioxane are described.

  描述了标题化合物及其水解产物在70％二恶烷中的合成。
• Inductivity and Bridging in 2-Bicyclo[2.2.2]octyl Cations. Polar Effects, Part 11
  作者：Cyril A. Grob、Pawel Sawlewicz

  DOI：10.1002/hlca.19840670729

  日期：1984.11.7

  (ρI = 0.78), probably, because in the former case bridging of C(6) is less hindered by the departing anion. The relative yields of exo- and endo-substitution products from the series 12 and 13, are in accord with graded bridging of C(6) in the incipient bicyclooctyl cations. But almost constant bridging of C(2) by C(7) is indicated in the ionization of the 2-endo-bicyclooctane series 13. Consequently

  溶剂分解速率和若干6-取代的2-产品外切-和2-内型-双环[2.2.2]辛基p -toluenesulfonates，12和13分别被报道。电感，如由反应常数ρ测量余，是在相当少的外切-系列12（ρ我= -1.50）中比在相应的2-外型-norbornyl p -toluenesulfonates 1（ρ我= -2.0）。建议，出于几何原因，在双环辛烷系列12中，阳离子中心C（2）与C（6）的桥接不那么强。就像降冰片系列一样1。在另一方面，电感是在2-更高内二环辛烷系列13（ρ我= -1.0）中比在相应的2-内型-norbornane系列3（ρ我= 0.78），可能是，因为在前者的情况下桥接C（6）的原子被离去阴离子的阻碍较小。从系列12和13的exo-和内取代产物的相对产量与C（6）在初始双环辛基阳离子中的分级桥连相一致。但是在2-内膜的电离中表明了C（7）与C（2）几乎恒定的桥接-双环
• Bobyleva, A. A.; Belikova, N. A.; Dzhigirkhanova, A. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1980, vol. 16, p. 797 - 804
  作者：Bobyleva, A. A.、Belikova, N. A.、Dzhigirkhanova, A. V.、Plate, A. L.

  DOI：——

  日期：——