Lepadiformine C hydrochloride | 883881-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: Lepadiformine C hydrochloride
• 英文别名: (-)-lepadiformine C hydrochloride；lepadiformine C hydrocloride；(5R,7aS,11aS)-5-butyl-1,2,3,4,5,6,7,7a,8,9,10,11-dodecahydropyrrolo[2,1-j]quinolin-4-ium;chloride
• CAS: 883881-11-6
• 化学式: C₁₆H₂₉N*ClH
• 分子量: 271.874
• InChiKey: YBFOSZXUKDXJPP-CLUYDPBTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  D-脯氨酸 在 劳森试剂 、 盐酸 、 copper(l) iodide 、 氯化亚砜 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 三氧化硫吡啶 、 镍 、 trimethylsilylmethyllithium 、 三乙基硼氢化锂 、 1-羟基苯并三唑 、 对甲苯磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 57.42h， 生成 Lepadiformine C hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  使用手性记忆的不对称总合成的Lepadiformine C在分子内酯的Enolate迈克尔加成。

  摘要：

  Lepadiformine C的不对称合成使用d-脯氨酸作为唯一手性来源。该合成策略的特征是在分子内迈克尔加成中使用“手性记忆”原理来构建双环中间体，而无需外部手性来源的帮助。介绍了一个简单的机械原理来解释立体化学的结果。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03550

文献信息

• Total Syntheses of Lepadiformine Marine Alkaloids with Enantiodivergency, Utilizing Hg(OTf) ₂ ‐Catalyzed Cycloisomerization Reaction and their Cytotoxic Activities
  作者：Keisuke Nishikawa、Kengo Yamauchi、Seiho Kikuchi、Shinnosuke Ezaki、Tomoyuki Koyama、Haruka Nokubo、Kunihiro Matsumura、Takeshi Kodama、Momochika Kumagai、Yoshiki Morimoto

  DOI：10.1002/chem.201701475

  日期：2017.7.18

  The enantioselective total syntheses of lepadiformine marine alkaloids, azatricyclic natural products isolated from marine tunicates, were completed. These alkaloids have a unique chemical structure characterized by the trans‐1‐azadecalin (AB ring system) fused with the spirocyclic ring (AC ring system). Here we found that a cycloisomerization reaction from functionalized linear substrates to a 1‐azaspiro[4

  从海洋被膜分离出的氮杂三环天然产物lepadiformine海洋生物碱的对映选择性总合成完成了。这些生物碱具有独特的化学结构，其特征是与螺环（AC环系统）稠合的反式-1氮杂钙素（AB环系统）。在这里，我们发现催化量的三氟甲磺酸汞（Hg（OTf）2）。通过新型的环异构化反应，（-）-lepadiformines A和B的总合成分别以28％和21％的总收率实现。（+）-和（-）-lepadiformine C盐酸盐的合成也使我们能够确定天然lepadiformine C的绝对构型。已发现一种对映体现象发生在来自单一海洋被膜的lepadiformine生物碱中，克氏藻。评估了合成的盐酸乙哌丁胺盐及其合成中间体的细胞毒活性。
• Fully Substituted Carbon Centers by Diastereoselective Spirocyclization: Stereoselective Synthesis of (+)-Lepadiformine C
  作者：Matthew A. Perry、Matthew D. Morin、Brian W. Slafer、Scott A. Wolckenhauer、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ja104250b

  日期：2010.7.21

  Reductive lithiation of N-Boc alpha-amino nitriles generated alpha-amino alkyllithium reagents with unexpected selectivity. The intermediate radical prefers to align with the nitrogen lone pair, and this interaction leads to an A(1,3)-strain effect that biases the conformation of the radical. In cyclohexane rings with alpha-substituents the net effect is an inversion of configuration on reductive lithiation. In the presence of a tethered electrophile the alkyllithium cyclizes to produce a spiro compound, again with inversion of configuration. The overall result is retention of configuration in the cyclization reaction. The same overall selectivity is found with alpha-oxygen alkyllithium cyclizations, but in this case both steps proceed with retention. The difference can be explained by careful consideration of the intermediate geometries. The alpha-amino spirocyclization was utilized in a concise and stereoselective synthesis of lepadiformine C.
• Asymmetric Total Synthesis of Lepadiformine C Using Memory of Chirality in an Intramolecular Ester Enolate Michael Addition
  作者：Seokwoo Lee、Minsik Bae、Jinkyung In、Jae Hyun Kim、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03550

  日期：2017.1.6

  The asymmetric synthesis of lepadiformine C was achieved using d-proline as the only chiral source. The synthetic strategy features the use of the principle of “memory of chirality” in an intramolecular Michael addition to construct the bicyclic intermediate without the aid of external chiral sources. A brief mechanistic rationale is presented to account for the stereochemical outcome.

  Lepadiformine C的不对称合成使用d-脯氨酸作为唯一手性来源。该合成策略的特征是在分子内迈克尔加成中使用“手性记忆”原理来构建双环中间体，而无需外部手性来源的帮助。介绍了一个简单的机械原理来解释立体化学的结果。

表征谱图