ethyl (2S,3S)-6-(3-tert.-butyldimethylsilyloxy-2-methyl)piperidylidene carboxylate | 221356-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: ethyl (2S,3S)-6-(3-tert.-butyldimethylsilyloxy-2-methyl)piperidylidene carboxylate
• 英文别名: ethyl (2Z)-2-[(5S,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methylpiperidin-2-ylidene]acetate
• CAS: 221356-95-2
• 化学式: C₁₆H₃₁NO₃Si
• 分子量: 313.513
• InChiKey: XTJNKYGBJWMFST-YNQFSJHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S,3S)-6-(3-tert.-butyldimethylsilyloxy-2-methyl)piperidylidene carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 反应 36.0h， 以99%的产率得到ethyl (2'S,3'S,6'S)-6'-(3'-tert.-butyldimethylsilyloxy-2'-methyl)piperidyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过串联Wittig [2 + 3]环加成反应从糖内酯合成非外消旋的2,3,6-三取代哌啶衍生物。Prosopis和Cassia生物碱的新词条

  摘要：

  叠氮基乳糖醇7的维蒂希反应与叠氮基官能团的1，3-偶极环加成反应到无法分离的9a，b的α，β-不饱和酯官能团上进行。分离非对映体三唑啉10a，b和重氮胺11a，b。乙烯基氨基甲酸酯13可以非对映选择性地氢化为被保护为1的全顺式构型的哌啶基乙酸酯衍生物14。侧链的官能团转化是通过双环氨基甲酸酯15完成的，该双环氨基甲酸酯15被转化为3-羟基二氢吡啶20。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01085-0
• 作为产物：
  描述：

  2,6-dibromo-2,6-dideoxy-D-mannono-1,4-lactone 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 叠氮化锂 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 248.0h， 生成 ethyl (2S,3S)-6-(3-tert.-butyldimethylsilyloxy-2-methyl)piperidylidene carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过串联Wittig [2 + 3]环加成反应从糖内酯合成非外消旋的2,3,6-三取代哌啶衍生物。Prosopis和Cassia生物碱的新词条

  摘要：

  叠氮基乳糖醇7的维蒂希反应与叠氮基官能团的1，3-偶极环加成反应到无法分离的9a，b的α，β-不饱和酯官能团上进行。分离非对映体三唑啉10a，b和重氮胺11a，b。乙烯基氨基甲酸酯13可以非对映选择性地氢化为被保护为1的全顺式构型的哌啶基乙酸酯衍生物14。侧链的官能团转化是通过双环氨基甲酸酯15完成的，该双环氨基甲酸酯15被转化为3-羟基二氢吡啶20。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01085-0

文献信息

• Synthesis of nonracemic 2,3,6-trisubstituted piperidine derivatives from sugar lactones via tandem Wittig [2+3] cycloaddition reaction. A novel entry to Prosopis and Cassia alkaloids
  作者：Claus Herdeis、Thomas Schiffer

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01085-0

  日期：1999.1

  azido lactol 7 proceeds with concomitant 1,3-dipolar cycloaddition of the azido function to the α, β-unsaturated ester function of 9a,b which can not be isolated. The diastereomeric triazolines 10a,b and the diazoamines 11a,b were separated. The vinylogous urethane 13 can be hydrogenated diastereoselectively to the all-cis configurated piperidyl acetic ester derivative 14 which is deprotcted to 1. Functional

  叠氮基乳糖醇7的维蒂希反应与叠氮基官能团的1，3-偶极环加成反应到无法分离的9a，b的α，β-不饱和酯官能团上进行。分离非对映体三唑啉10a，b和重氮胺11a，b。乙烯基氨基甲酸酯13可以非对映选择性地氢化为被保护为1的全顺式构型的哌啶基乙酸酯衍生物14。侧链的官能团转化是通过双环氨基甲酸酯15完成的，该双环氨基甲酸酯15被转化为3-羟基二氢吡啶20。