(rac)-1-methoxy-4-[2-(phenylsulfonyl)propyl]benzene | 1239477-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (rac)-1-methoxy-4-[2-(phenylsulfonyl)propyl]benzene
• 英文别名: 1-methoxy-4-(2-phenylsulfonylpropyl)benzene；1-(4-methoxyphenyl)2-propyl phenyl sulfone
• CAS: 1239477-82-7
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃S
• 分子量: 290.383
• InChiKey: OXIPZRAEQMFBIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-1-methoxy-4-[2-(phenylsulfonyl)propyl]benzene 、 苯基溴化镁 在 iron(III)-acetylacetonate 、 四甲基乙二胺 、 环戊基甲醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以63%的产率得到1-methoxy-4-(2-phenylpropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  未活化的仲烷基硫醚和砜与芳基格氏试剂的铁催化交叉偶联

  摘要：

  描述了未活化的脂肪族硫化合物作为过渡金属催化交叉偶联中的亲电试剂的首次系统研究。最初的研究侧重于识别有机硫底物的结构和电子特征，这些特征能够对 C(sp 3 )-S 键进行具有挑战性的氧化加成。通过广泛的优化工作，实现了未活化的烷基芳基硫醚与芳基格氏试剂的 Fe(acac) 3催化交叉偶联，其中硫醚 S-芳基部分上的氮“导向基团”起到了关键作用促进氧化加成步骤。此外，发现烷基苯砜是 Fe(acac) 3 中有效的亲电试剂。-催化与芳基格氏试剂的交叉偶联。对于后一类亲电试剂，对各种反应参数的彻底评估表明，过量的 TMEDA（8.0 当量）反应效率显着提高。优化的反应方案用于评估该方法在有机镁亲核试剂和砜亲电试剂方面的范围。

  DOI：

  10.1021/jo402246h
• 作为产物：
  描述：

  (rac)-1-methoxy-4-[2-(phenylthio)propyl]benzene 在 hexaammonium heptamolybdate tetrahydrate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到(rac)-1-methoxy-4-[2-(phenylsulfonyl)propyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  未活化的仲烷基硫醚和砜与芳基格氏试剂的铁催化交叉偶联

  摘要：

  描述了未活化的脂肪族硫化合物作为过渡金属催化交叉偶联中的亲电试剂的首次系统研究。最初的研究侧重于识别有机硫底物的结构和电子特征，这些特征能够对 C(sp 3 )-S 键进行具有挑战性的氧化加成。通过广泛的优化工作，实现了未活化的烷基芳基硫醚与芳基格氏试剂的 Fe(acac) 3催化交叉偶联，其中硫醚 S-芳基部分上的氮“导向基团”起到了关键作用促进氧化加成步骤。此外，发现烷基苯砜是 Fe(acac) 3 中有效的亲电试剂。-催化与芳基格氏试剂的交叉偶联。对于后一类亲电试剂，对各种反应参数的彻底评估表明，过量的 TMEDA（8.0 当量）反应效率显着提高。优化的反应方案用于评估该方法在有机镁亲核试剂和砜亲电试剂方面的范围。

  DOI：

  10.1021/jo402246h

文献信息

• Diastereotopos-Differentiation in the Rh-Catalyzed Amination of Benzylic Methylene Groups in the α-Position to a Stereogenic Center
  作者：Anike Nörder、Sarah A. Warren、Eberhardt Herdtweck、Stefan M. Huber、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ja3066682

  日期：2012.8.15

  the C-H bond, which is diastereoselectively attacked, and steric strain between the remaining substituents at the stereogenic and the prostereogenic center is minimized. DFT calculations support this model. They suggest, however, that the reaction is not concerted but occurs via hydrogen atom abstraction and subsequent radical rebound. Further support for an antiperiplanar attack relative to a given

  用 18 种手性开链底物检查了 Rh 催化的 CH 胺化的非对映选择性，这些底物在立体中心 (-CHMeX) 的 α 位带有一个苄基亚甲基，以及四种手性环状四氢萘，其中立体中心位于碳原子 C2。使用三氯乙氧基磺酰基取代的胺（H（2）NTces）作为氮源，二酰氧基碘苯作为氧化剂和双[铑（α，α，α'，α'-四甲基-1，3-苯二丙酸酯)] [Rh(2)(esp)(2)] 作为催化剂。对于无环底物，如果取代基 X 是 Br、PO(OEt)(2)、SO(2)Ph 或 OOCCF(3)（八个例子），则发现高顺式非对映选择性（dr > 95/5）。发现 X = NO(2)、OAc、COOMe 和 CN（八个示例）具有中等至良好的顺式选择性（dr = 80/20 至 91/9）。只有两种底物具有低的非对映选择性。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，用 -CDMeCOOMe 替换 -CHMeCOOMe
• Solvent-mediated switching between oxidative addition and addition–oxidation: access to β-hydroxysulfides and β-arylsulfones by the addition of thiols to olefins in the presence of Oxone
  作者：Soumen Payra、Navin Yadav、Jarugu Narasimha Moorthy

  DOI：10.1039/d1nj04892a

  日期：——

  The reaction between aryl olefins and thiols in the presence of Oxone in toluene–water (9 : 1, v/v) affords β-hydroxy-2-arylethyl aryl sulfides smoothly by the interception of intermediary thiyl radicals with aryl olefins; the former are generated by the oxidation of thiols with Oxone in a biphasic medium. However, the change of the solvent system to acetonitrile–water facilitates a nonradical and

  芳基烯烃和硫醇在 Oxone 存在下在甲苯-水 (9 : 1, v/v) 中的反应通过拦截中间硫基自由基与芳基烯烃顺利地提供 β-羟基-2-芳基乙基芳基硫化物；前者是通过在双相介质中用 Oxone 氧化硫醇产生的。然而，将溶剂系统改为乙腈 - 水促进了非自由基和协同途径，仅通过串联点击反应，然后氧化。本质上，在甲苯-水介质中促进了“氧化加成”，而在乙腈-水介质中促进了“加成-氧化”。鉴于 Oxone 易于获得、环境友好且价格低廉，溶剂介导的转换构成了对两种不同产品的轻松直接访问，即 β-羟基-2-芳基乙基芳基硫化物和 2-芳基乙基芳基砜。
• Acyclic Stereocontrol in the Catalytic C−H Amination of Benzylic Methylene Groups
  作者：Anike Nörder、Pavel Herrmann、Eberhard Herdtweck、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ol101517v

  日期：2010.8.20

  Diastereotopos-differentiation is the key feature of the catalytic C-H amination at the benzylic position of substrate 1. Essentially independent of the functional group X (X = COOMe, PO(OEt)(2), SO(2)Ph, NO(2), CN, OAc), the depicted products 2 are formed with good (dr = 80/20) to excellent (dr > 95/5) diastereoselectivity. The reaction proceeds without racemization and possesses potential for the C-H amination of open-chain substrates.