(R)-1,2-bis(2-chlorophenyl)-2-hydroxyethan-1-one | 249626-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (R)-1,2-bis(2-chlorophenyl)-2-hydroxyethan-1-one
• 英文别名: (R)-1,2-bis(2-chlorophenyl)-2-hydroxyethanone；(2R)-1,2-bis(2-chlorophenyl)-2-hydroxyethanone
• CAS: 249626-07-1
• 化学式: C₁₄H₁₀Cl₂O₂
• 分子量: 281.138
• InChiKey: XIPVYXVCNZSXSP-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,2-bis(2-chlorophenyl)-2-hydroxyethan-1-one 在 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,2S)-1-allyloxy-1,2-bis(2-chlorophenyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯芳基化的芳基二氢吡喃和α，β-不饱和δ-戊内酯的基于烯烃易位的短途径。

  摘要：

  描述了从对映体纯的α-羟基酮（通过酶催化的安息香缩合制备）开始的芳基化的二氢吡喃和不饱和内酯的合成。关键步骤是在螯合物控制下高度非对映选择性地添加乙烯基金属化合物和钌催化的闭环烯烃复分解反应。最终产品的相对构型的阐明是通过NOE实验获得的。

  DOI：

  10.1021/jo0264729
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 在 乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛溶液 、 Pseudomonas fluorescens Biovar I benzaldehyde lyase 、 焦磷酸硫胺素 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-1,2-bis(2-chlorophenyl)-2-hydroxyethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  连续生物催化苯偶姻和醛醇缩合反应合成C-芳基碳水化合物的简便方法

  摘要：

  引入被C连接的芳香族残基的 C键入的碳水化合物的非还原性末端为创新结构的发展与提高的结合亲和力和选择性高度显著（例如，ç 假种皮-的SLe）。在这项工作中，提出了一种基于两个连续的立体选择性生物催化羰基化反应的新的芳基碳水化合物衍生物的便利的不对称“从头”合成途径。首先，芳香醛二甲氧基乙醛的苯偶姻反应中进行时，通过苯甲醛裂解酶催化的从荧光假单胞菌然后生物型I.，所形成的α羟基酮通过使用硼氢化钠还原4得到的反二醇。缩醛水解后，由立体互补D-果糖-6-磷酸醛缩酶和L-鼠李糖-1-磷酸醛缩酶催化二羟丙酮，羟丙酮或乙醇醛的羟醛加成。两种醛缩酶均接受未磷酸化的供体底物，从而无需处理依赖磷酸二羟丙酮的醛缩酶所需的磷酸基团。用这种方法可以制备6- C-芳基-L-山梨糖，6- C-芳基-L-果糖，6- C-芳基-L-塔格糖和5- C-芳基-L-木糖衍生物。方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201406156

文献信息

• Two Enantiocomplementary Ephedrine Dehydrogenases from <i>Arthrobacter</i> sp. TS-15 with Broad Substrate Specificity
  作者：Tarek Shanati、Cameron Lockie、Lilian Beloti、Gideon Grogan、Marion B. Ansorge-Schumacher

  DOI：10.1021/acscatal.9b00621

  日期：2019.7.5

  The recently identified pseudoephedrine and ephedrine dehydrogenases (PseDH and EDH, respectively) from Arthrobacter sp. TS-15 are NADH-dependent members of the oxidoreductase superfamily of short-chain dehydrogenases/reductases (SDRs). They are specific for the enantioselective oxidation of (+)-(S) N-(pseudo)ephedrine and (−)-(R) N-(pseudo)ephedrine, respectively. Anti-Prelog stereospecific PseDH

  最近从节杆菌属中鉴定出的伪麻黄碱和麻黄碱脱氢酶（分别为PseDH和EDH）。TS-15是短链脱氢酶/还原酶（SDR）氧化还原酶超家族的NADH依赖性成员。它们分别对（+）-（S）N-（伪）麻黄碱和（-）-（R）N-（伪）麻黄碱的对映选择性氧化具有特异性。抗Prelog立体特异性PseDH和Prelog特异性EDH催化1-苯基-1,2-丙二酮向（S）-苯基乙酰甲醇和（R的区域和对映体特异性还原）-苯基乙酰基甲醇，具有完全转化率，对映体过量> 99％。此外，它们将包括芳胺，酮酸酯和卤代酮在内的各种芳基-脂族羰基化合物还原为相应的对映纯醇。确定PseDH和EDH的最高稳定性分别在6.0-8.0和7.5-8.5的pH范围内。在25°C下，PseDH比EDH更稳定，半衰期分别为279和38 h。但是，EDH在40°C时更稳定，半衰期比25°C时长两倍。精制至1.83Å分辨率的PseDH–NAD +配
• Enantioselective Synthesis of α-Hydroxy Ketones via Benzaldehyde Lyase-Catalyzed C−C Bond Formation Reaction
  作者：Ayhan S. Demir、Özge Şeşenoglu、Elif Eren、Birsu Hosrik、Martina Pohl、Elena Janzen、Doris Kolter、Ralf Feldmann、Pascal Dünkelmann、Michael Müller

  DOI：10.1002/1615-4169(200201)344:1<96::aid-adsc96>3.0.co;2-z

  日期：2002.1

  (R)-Benzoins and (R)-2-hydroxypropiophenone derivatives are formed on a preparative scale by benzaldehyde lyase (BAL)-catalyzed C−C bond formation from aromatic aldehydes and acetaldehyde in aqueous buffer/DMSO solution with remarkable ease in high chemical yield and high optical purity. The substrate range of this thiamin diphosphate-dependent enzyme was examined with respect to a broad applicability

  （R）-苯甲酸酯和（R）-2-羟基苯乙酮衍生物是由苯甲醛裂解酶（BAL）催化的在水性缓冲液/ DMSO溶液中由芳族醛和乙醛催化的C-C键形成而制备的，在高化学条件下非常容易产率高且光学纯度高。关于该硫胺素二磷酸依赖性酶的底物范围，针对该苯偶姻缩合型反应在立体选择性合成中的广泛适用性进行了研究。
• A Tailor-Made Chimeric Thiamine Diphosphate Dependent Enzyme for the Direct Asymmetric Synthesis of (<i>S</i>)-Benzoins
  作者：Robert Westphal、Constantin Vogel、Carlo Schmitz、Jürgen Pleiss、Michael Müller、Martina Pohl、Dörte Rother

  DOI：10.1002/anie.201405069

  日期：2014.8.25

  Thiamine diphosphate dependent enzymes are well known for catalyzing the asymmetric synthesis of chiral α‐hydroxy ketones from simple prochiral substrates. The steric and chemical properties of the enzyme active site define the product spectrum. Enzymes catalyzing the carboligation of aromatic aldehydes to (S)‐benzoins have not so far been identified. We were able to close this gap by constructing

  硫胺二磷酸依赖性酶以催化简单的前手性底物催化手性α-羟基酮的不对称合成而闻名。酶活性位点的空间和化学性质决定了产物谱。到目前为止，还没有发现能够催化芳香醛与（S）-安息香的羰基化反应的酶。我们能够通过构建嵌合酶来填补这一空白，该酶催化对映体过量（> 99％）和非常好的转化率的各种（S）-苯偶姻的合成。
• The enantioselective benzoin condensation promoted by chiral triazolium precatalysts: stereochemical control via hydrogen bonding
  作者：Sarah E. O'Toole、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/b908517c

  日期：——

  The design of a new class of triazolium ion precatalysts incorporating protic substituents is described. These materials promote the enantioselective benzoin condensation of a range of aromatic aldehydes (1–62% ee). Catalyst evaluation studies strongly support the involvement of hydrogen bond donation by the catalyst in the stereocentre-forming step of the catalytic cycle.

  一类新的设计 三唑鎓描述了掺入质子取代基的离子预催化剂。这些材料可促进多种芳香醛（1–62％ee）的对映选择性安息香缩合。催化剂评估研究强烈支持氢 在催化循环的立体中心形成步骤中，催化剂提供的氢键键合。
• Base-Free Asymmetric Transfer Hydrogenation of 1,2-Di- and Monoketones Catalyzed by a (NH)₂ P₂ -Macrocyclic Iron(II) Hydride
  作者：Lorena De Luca、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1002/anie.201706261

  日期：2017.9.18

  Base? No thanks! A hydride isonitrile iron(II) complex bearing a C2-symmetric diamino (NH)2P2 macrocyclic ligand catalyzes the asymmetric transfer hydrogenation of ketones under base-free conditions with excellent enantioselectivity (up to 99 % ee). Base-labile benzoins are formed from the corresponding benzils with up to 95 % ee.

  根据？不用了，谢谢！带有C 2对称二氨基（NH）2 P 2大环配体的氢化物异腈铁（II）络合物在无碱条件下催化酮的不对称转移氢化，具有出色的对映选择性（最高99％ee）。碱不稳定的安息香由相应的苯构成，其ee最高可达95％。