(R)-(+)-2-(triisopropylsilyloxymethyl)oxirane | 193155-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-(+)-2-(triisopropylsilyloxymethyl)oxirane
• 英文别名: (R)-3-Triisopropylsilyloxy-1,2-epoxypropane；(R)-triisopropylsilyl glycidyl ether；(R)-TIPS-glycidol；[(2R)-oxiran-2-yl]methoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 193155-95-2
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: DIMNKUSNYQUYHT-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2-(triisopropylsilyloxymethyl)oxirane 在 dilithium tetrachlorocuprate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2R,6S,7S,9R,14S)-14-Hydroxymethyl-2,9-bis(triisopropylsilyloxymethyl)-1,8,13,16-tetraoxadispiro<5.0.5.4>hexadecane
  参考文献：
  名称：

  Laine, Dramane; Fujita, Morifumi; Ley, Steven V., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1999, # 12, p. 1639 - 1645

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 (S)-缩水甘油 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94 %的产率得到(R)-(+)-2-(triisopropylsilyloxymethyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  一组格尔德霉素衍生物及其应用

  摘要：

  本发明属于药物化学领域，涉及一组格尔德霉素衍生物，该衍生物是指一组C18去氧且被单取代的氢醌格尔德霉素衍生物，其结构通式如I所示。本发明公开的化合物对肺癌和胶质瘤细胞具有显著的抑制作用，该组衍生物为以格尔德霉素为先导物的抗肿瘤药物研发奠定基础。

  公开号：

  CN117800913A

文献信息

• O-Silylated C3-halohydrins as a novel class of protected building blocks for total, regio- and stereocontrolled synthesis of glycerolipid frameworks
  作者：Stephan D. Stamatov、Jacek Stawinski

  DOI：10.1039/b915533c

  日期：——

  secure flexible routes to a variety of otherwise difficult-to-access key-intermediates [e.g., 1,2(2,3)-O-bis(acyl)-3(1)-trichloroacetyl-, 1,3-O-bis(acyl)-2-trichloroacetyl-, 1,2(2,3)-O-bis(acyl)-3(1)-O-TBDMS/TIPS-, 1,3-O-bis(acyl)-2-O-TIPS/TBDMS-, 1(3)-O-acyl-2-O-TIPS-, 1,2(2,3)-O-bis(acyl)-3(1)-iodo-sn-glycerols, etc.] and lend themselves to a powerful methodology for the preparation of di- and triacylglycerols

  我们提出了O-甲硅烷基化的C3-卤代醇[1（3）-O-甲硅烷基-2- O-酰基-， 1,2（2,3）-O-双（甲硅烷基）-和1（3）-O-酰基-2- O-甲硅烷基-3（1）-卤代-sn-甘油酯]作为甘油脂质结构总合成中的新Chirons。这些可以通过打开环氧乙烷 相应的戒指 缩水甘油基 衍生物和许可（i）碘的必要置换 羧酸盐 在......的存在下 邻三异丙基甲硅烷基（O -TIPS），Ø -叔丁基二（O -TBDMS），和邻酰基取代基；（ii）在适当的范围内进行选择性酰化甲硅烷氧基系统[例如，Ò -TBDMS或邻三乙基甲硅烷基（O -TES）]的单酯化卤代甘油酯；（iii）将O-甲硅烷基保护基（例如，O- TBDMS或O- TIPS ）直接交换为三氯乙酰基；（iv）将终端TBDMS组转换为相应的三氟乙酸盐在不影响O -TIPS-的情况下，邻酰基-和碘功能。上述转换可确保向各种其他难以访问的密钥中间方提供灵活的路由[例如，1
• Concise Substrate-Controlled Asymmetric Total Syntheses of Dioxabicyclic Marine Natural Products with 2,10-Dioxabicyclo-[7.3.0]dodecene and 2,9-Dioxabicyclo[6.3.0]undecene Skeletons
  作者：Mi Jung Kim、Te-ik Sohn、Deukjoon Kim、Robert S. Paton

  DOI：10.1021/ja310249u

  日期：2012.12.12

  0]undecene skeleton from commercially available glycidol as a common starting material. The former include (-)-isolaurallene (1), the enantiomeric form of natural (+)-neolaurallene (2), and (+)-itomanallene A (3c), and the latter are (+)-laurallene (4) and (+)-pannosallene (5a). In addition, our first syntheses of 3c and 5a established the structure and absolute stereochemistry of both natural products

  我们报告了一种完全底物控制的方法，用于不对称全合成具有代表性的二氧杂双环溴丙二烯海洋天然产物，其具有来自市售的 2,10-二氧杂双环 [7.3.0] 十二烯或 2,9-二氧杂双环 [6.3.0] 十一烯骨架缩水甘油作为常见的原料。前者包括 (-)-isoolaurallene (1)、天然 (+)-neolaurallene (2) 的对映体形式和 (+)-itomanallene A (3c)，后者是 (+)-laurallene (4) 和(+)-pannosallene (5a)。此外，我们对 3c 和 5a 的首次合成确定了这两种天然产物的结构和绝对立体化学。我们分别建立中环（oxonene 或oxocene）和四氢呋喃的α,α'-相对立体化学的一般方法，涉及我们的保护基依赖性分子间酰胺烯醇烷基化（化学选择性螯合控制或二阴离子烷基化）与我们的分子内酰胺烯醇或腈阴离子烷基化的明智配对
• Regioselective and stereospecific opening of an oxirane system mediated by trifluoroacetic acid and halide anions. A new direct approach to C3-vicinal halohydrins
  作者：Stephan D. Stamatov、Jacek Stawinski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.083

  日期：2007.3

  derivatives bearing ester, ether or silyl functionality upon treatment with trifluoroacetic acid (TFA) in the presence of a halide anion (e.g., Bu4NX; X = Cl, Br or I) at room temperature undergo regioselective and stereospecific opening of the oxirane ring to produce the corresponding C3-vicinal haloalkanols in practically quantitative yields.

  在室温下，在卤化物阴离子（例如，Bu 4 NX； X = Cl，Br或I）存在下，用三氟乙酸（TFA）处理后，带有酯，醚或甲硅烷基官能团的缩水甘油衍生物经历环氧乙烷的区域选择性和立体选择性开放环以实际定量的产率生产相应的C3-邻位卤代链烷醇。
• Hydroxyl-Directed Regio- and Diastereoselective Allylic Sulfone Reductions with [Sm(H₂O)_<i>n</i>]I₂
  作者：Cody L. Schwans、Trevor D. Clark、Gregory W. O’Neil

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01647

  日期：2024.1.5

  Allylic 1,2- and 1,3-hydroxy phenyl sulfones undergo regioselective and diastereoselective desulfonylation with double bond migration upon treatment with [Sm(H2O)n]I2. Selectivity in these reactions is thought to arise from the formation of a chelated organosamarium intermediate followed by intramolecular protonation by samarium-bound water, which is supported by observed diastereoselectivity and stereospecificity

  烯丙基 1,2- 和 1,3-羟基苯砜在用 [Sm(H 2 O) n ]I 2处理后会发生区域选择性和非对映选择性脱磺酰化，并发生双键迁移。这些反应的选择性被认为是由于形成螯合的有机钐中间体，然后由钐结合水进行分子内质子化，这得到了观察到的非对映选择性和立体特异性趋势以及氘标记实验的支持。然后该反应在泰国酰胺天然产物的酚片段的合成中得到应用。
• Stereoselective synthesis of (R)- and (S)-1,2-diazetidine-3-carboxylic acid derivatives for peptidomimetics
  作者：Matthew Nutter、Henry Stone、Michael Shipman、Stefan Roesner

  DOI：10.1039/d4ob00278d

  日期：——

  The stereoselective synthesis of both enantiomers of N-protected 1,2-diazetidine-3-carboxylic acid (aAze) from homochiral glycidol is described. Orthogonal protection of this novel cyclic α-hydrazino acid allows for selective functionalisation at either Nγ or Nδ. This novel peptidomimetic building block was incorporated into the pseudotripeptides Gly-γaAze-Ala and Gly-δaAze-Ala.

  描述了从纯手性缩水甘油立体选择性合成N-保护的 1,2-二氮杂环丁烷-3-羧酸 (aAze) 的两种对映体。这种新型环状 α-肼酸的正交保护允许在 N γ或 N δ处选择性官能化。这种新颖的拟肽结构单元被纳入假三肽 Gly-γaAze-Ala 和 Gly-δaAze-Ala 中。