diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate | 153307-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate
• 英文别名: diisopropyl (mercaptomethyl)phosphonate；diisopropyl mercaptomethylphosphonate；Diisopropoxy-phosphoryl-methanethiol；di(propan-2-yloxy)phosphorylmethanethiol
• CAS: 153307-58-5
• 化学式: C₇H₁₇O₃PS
• 分子量: 212.25
• InChiKey: TUDUOGLSERVIOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate 在 oxone 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] SHORT INTERFERING NUCLEIC ACID (SINA) MOLECULES AND USES THEREOF FOR CORONAVIRUS DISEASES
  [FR] MOLÉCULES D'ACIDE NUCLÉIQUE INTERFÉRENT COURT (SINA) ET LEURS UTILISATIONS POUR LES MALADIES À CORONAVIRUS

  摘要：

  本发明涉及制药化合物和制剂领域，以及它们在治疗疾病中的使用方法。描述了包含修饰核苷酸的短干扰核酸（siNA）分子，含有这些分子的组合物，以及用于治疗或预防冠状病毒感染的用途。具体来说，本发明涉及对广泛谱的冠状病毒，尤其是β-冠状病毒，包括引发COVID-19的SARS-CoV-2的有效siNA分子领域。

  公开号：

  WO2021207637A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl [(diisopropoxy)phosphinyl]dithioformate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate
  参考文献：
  名称：

  方便的α-巯基甲基膦酸酯的合成

  摘要：

  通过用硼氢化钠将S-甲基膦酰基二硫代醚还原，并在乙腈回流下加热，可以轻松制备磷酸二异丙基（巯基甲基）酯。由相应的S-烯丙基硫化物生成的膦酸酯碳负离子经历[3,2]σ位移，并生成二异丙基（烯丙基巯基甲基）膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79302-6

文献信息

• Rearrangement of lithiated S-alkyl O,O-dialkyl thiophosphates: Scope and stereochemistry of the thiophosphate–mercaptophosphonate rearrangement
  作者：Violeta Philippitsch、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1039/c1ob05246b

  日期：——

  S-Alkyl O,O-dialkyl thiophosphates are prepared by alkylation of the triethylammonium salt of O,O-diisopropyl thiophosphoric acid. S-Benzyl thiophosphate was metallated at temperatures of ≥−45 °C by trityllithium and LiTMP (lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) and S-alkyl thiophosphates only by LiTMP to give dipole-stabilised carbanions which rearrange to α-mercaptophosphonates in yields of up to

  S-烷基O，O-二烷基硫代磷酸酯是通过将O，O-二异丙基硫代磷酸的三乙铵盐烷基化而制得的。S-苄基硫代磷酸酯在≥−45°C的温度下被金属化三苯甲基锂仅通过LiTMP和LiTMP（2,2,6,6-四甲基锂化锂）和S-烷基硫代磷酸酯才能得到偶极稳定的碳负离子，这些碳负离子可以重排为α-巯基膦酸酯，产率最高可达45％。发生金属化时具有很高的初级动力学同位素效应（k H / k D高达≈50）。当使用（R）-N-异丙基-1-苯基乙基氨基锂诱导S-戊基硫代磷酸酯的异构化时，分离出ee值为22％的α-巯基膦酸酯。（R）-S- [1-D 1 ]己基O，O-二异丙基硫代磷酸酯被重排为右旋α-巯基-[1-D 1 ]己基膦酸酯，其（R）-构型由化学相关性确定。硫代磷酸酯-巯基膦酸酯的重排在保留构型的情况下进行。
• Synthesis of (sulfonyl)methylphosphonate analogs of prenyl diphosphates
  作者：Michael W. Lodewyk、Victor G. Lui、Dean J. Tantillo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.119

  日期：2010.1

  Syntheses of several (sulfonyl)methylphosphonate analogs of geranyl, neryl, and farnesyl diphosphates are described. Key steps include utilization of an (E)-selective Horner–Wadsworth–Emmons olefination which couples an aldehyde to the sulfone phosphonate moiety, and a selective reduction of the resulting dienyl sulfone phosphonate substrates.

  描述了香叶基，磷酸基和法呢基二磷酸的几种（磺酰基）甲基膦酸酯类似物的合成。关键步骤包括利用将醛与砜膦酸酯部分偶联的（E）选择性Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应，以及选择性还原所得的二烯基砜膦酸酯底物。
• On the Preparation and Determination of Configurational Stability of Chiral Thio- and Bromo[D₁]methyllithiums
  作者：Anna Wieczorek、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/jo301441g

  日期：2012.11.16

  Thio- and bromo[D1]methyllithiums (ee 99%) were generated from the respective stannanes by tin–lithium exchange at temperatures ranging from 0 to −95 °C. Thio[D1]methyllithiums 6 were found to be microscopically configurationally labile on the time scale of the thiophosphate-α-mercaptophosphonate rearrangement even at −95 °C. Thio[D1]methyllithiums 13a and 13b underwent a thia-[2,3]-Wittig rearrangement

  硫代和溴代 [D 1 ] 甲基锂（ee 99%）是通过锡-锂交换在 0 到 -95 °C 的温度下从各自的锡烷中生成的。发现硫代[D 1 ] 甲基锂6在硫代磷酸盐-α-巯基膦酸盐重排的时间尺度上即使在-95°C 下在微观上也不稳定。Thio[D 1 ] 甲基锂13a和13b经历了低至 -95 °C 的 thia-[2,3]-Wittig 重排，而13b仅低至 -50 °C。前者在-95°C以下微观构型稳定，后者在-50°C下完全消旋。手性溴[D 1] 甲基锂在 -78 °C 时化学性质不稳定，但在其加入苯甲醛和苯乙酮的时间尺度上在微观结构上是稳定的。
• Reductions of phosphonodithioformates: Syntheses of β-phosphonyl thiols and hemidithioacetals.
  作者：Hubert Makomo、Serge Masson、Monique Saquet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81760-9

  日期：1994.8

  The phosphonodithioformates appeared versatile precursors to the (mercaptomethyl)phosphonates and derivatives, through sodium borohydride reduction in acetonitrile heated under reflux. By contrast, when the reduction was performed at room temperature with sodium borohydride, the (mercapto-alkylthio-methyl)phosphonates were exclusively obtained; reduction with BH3-Me(2)S (BMS) or within lithium diisopropylaminoborohydride also led to these hemidithioacetals. The aforementioned products of reduction were characterized by the syntheses of various derivatives. In particular, S-phosphonyl trithiocarbonates, N-phenyl imidodithiocarbonate and dithiocarbamate were prepared.
• A novel reagent for the synthesis of geminal di-sulfones
  作者：Michael J Hadd、Mark A Smith、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01004-8

  日期：2001.7

  A novel reagent (diisopropoxyphosphorylmethanesulfonylmethyl)-phosphonic acid diisopropyl ester (8) capable of forming symmetrical and non-symmetrical alpha,beta unsaturated gem-disulfones is reported. Both aromatic and aliphatic aldehydes react in good yields to give exclusively the trans isomer. Selectivity for the mono-olefin can be achieved by varying the stoichiometry of reagents. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.