正式的
氢化物转移(H(-)(T))反应(包括所谓的“一步” H(-)(T)和“多步” H(-)(通过直接热力学测量或通过热
化学循环计算,研究了具有各种阳离子和醌的还原烟酰胺
腺嘌呤二核苷酸(
NADH)模型的机理(T)。基于由此得出的能量数据,结合动力学观察结果(尤其是动力学同位素效应),系统分析了
NADH介导的还原反应的力学特征。这些分析得出的实用指南表明,如果初始电子转移的能隙是多步机制(e(-)-H(*)或e(-)-H(+)-e(-))
NADH模型化合物和还原性底物之间的[DeltaG(e(-)(T))]远小于吸热e(-)(T)的1.0 V的经验临界极限。相反,如果DeltaG(e(-)(T))远大于1.0 V,则可能会发生协调的单步H(-)(T)。该指南还建议,如果DeltaG(e(-)(T))处于不确定状态,则可能采用“混合”机制。