5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin cobalt (II) | 55915-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin cobalt (II)
• 英文别名: T(p-Cl)PPCo
• CAS: 55915-17-8
• 化学式: C₄₄H₂₄Cl₄CoN₄
• 分子量: 809.507
• InChiKey: PKXISVDTMYNEGS-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin cobalt (II) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以77%的产率得到Co(II) 2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetra(4-chlorophenyl)porphyrinate
  参考文献：
  名称：

  卤素取代的四芳基卟啉的合成，光谱和配位性质

  摘要：

  2,3,7,8,12,13,17,18-Ocatbromo-5,10,15,20-四-（4-氯异戊烯基）卟啉和2,3,7,8,12,13,17,18已经合成了-八氯-5,10,15,20-四-（4-溴苯基）卟啉。所获得的化合物已通过电子吸收和1 H NMR光谱以及质谱进行了鉴定。研究了在278-298 K的乙酸锌（II）-乙腈体系中合成卟啉的配合物形成特性。已经确定了在乙腈中形成相应的锌配合物的动力学参数。

  DOI：

  10.1134/s1070363219030150
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra-(4-chlorophenyl)porphyrin 在 cobalt(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin cobalt (II)
  参考文献：
  名称：

  通过轴向配位反应实现4-乙烯基吡啶共聚物的金属卟啉功能化

  摘要：

  四（对氯苯基）卟啉钴（CoTCPP）和四苯基卟啉锌（ZnTPP）连接在4-乙烯基吡啶（4VP）和苯乙烯（St）的共聚物P（4VP-co-St）的侧链上，通过分别制备了轴向配位反应和金属卟啉功能化大分子CoTCPP-P(4VP-co-St)和ZnTPP-P(4VP-co-St)。它们的化学结构通过 FTIR 和1核磁共振氢谱。主要研究了两种大分子轴向配位配合物的光谱性质，并对其光物理行为进行了深入探讨。实验结果表明，金属卟啉功能化的大分子CoTCPP-P(4VP-co-St)和ZnTPP-P(4VP-co-St)可以通过与共聚物P的侧吡啶基团进行轴向配位反应良好地制备。 (4VP-co-St) 作为配体。这两种配合物的特征光谱分别与小分子金属卟啉 CoTCPP 和 ZnTPP 相似。同时，它们还表现出轴向配位配合物的特征光谱特性：CoTCPP-P(4VP-co-St)和ZnTPP-P(4VP

  DOI：

  10.1142/s1088424610001957
• 作为试剂：
  描述：

  环己烷 在 5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin cobalt (II) 、 zinc diacetate 、 氧气 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 120.0 ℃ 、1.4 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 己二酸 、 环己酮
  参考文献：
  名称：

  使用金属卟啉和Zn（AcO）2促进的O 2高效氧化环烷烃，同时提高转化率和选择性：抑制脂肪族二酸形成的实用策略

  摘要：

  研究了环烷烃氧化中脂肪酸的直接来源，并采取了抑制脂族酸形成的策略，该方法通过增强氧化中间体环烷基氢过氧化物通过Zn（II）催化转化为环烷醇和延迟环烷酮的出现而采取了抑制策略。得益于环烷酮的延迟形成和环烷基氢过氧化物的非选择性热分解，环烷的转化率和对环烷醇和环烷酮的选择性同时提高，同时满足了对金属卟啉和底物的耐受性。对于环己烷，对KA油的选择性从80.1％增加到96.9％，同时转化率从3.83％增加到6.53％，与目前的工业流程相比，具有很高的选择性和更高的竞争力。该方案不仅是克服目前环己烷氧化工业面临的转化率低和选择性低的问题的有价值的策略，而且是其他烷烃氧化的重要参考。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2020.117904

文献信息

• Spectroscopic characterization, X-ray molecular structures and cyclic voltammetry study of two (piperazine) cobalt(II) meso-arylporphyin complexes. Application as a catalyst for the degradation of 4-nitrophenol
  作者：Mouhieddinne Guergueb、Soumaya Nasri、Jihed Brahmi、Youssef O. Al-Ghamdi、Frédérique Loiseau、Florian Molton、Thierry Roisnel、Vincent Guerineau、Habib Nasri

  DOI：10.1016/j.poly.2021.115468

  日期：2021.11

  well as mass spectrometry. A cyclic voltammetry investigation was also carried out on these two Co(II) metalloporphyrins. The EPR results indicate that both complexes 1 and 2 are paramagnetic low-spin (S = 1/2) cobalt(II) porphyrin complexes. Furthermore, the X-ray diffraction crystal structures of 1 and 2 were determined, and the intermolecular interactions were investigated by Hirshfeld surface analysis

  两个新的钴-卟啉配合物，即（μ -哌嗪） -双[（内消旋-四（对-甲氧基苯基）卟啉）]合钴（II）和（哌嗪）[内消旋-四（对-氯苯基）卟啉]合钴（II ) 二氯甲烷二溶剂化物，分子式为 [Co II (TMPP)} 2 (μ 2 -pipz)]（络合物1）和 [Co II (TClPP)(pipz)]·2CH 2 Cl 2（络合物2)，在过氧化氢水溶液中用作降解 4-硝基苯酚 (4-NP) 的催化剂。这些钴 (II)-pipz 卟啉配合物通过各种光谱方法进行表征，包括红外、紫外-可见光、荧光、质子核磁共振、电子顺磁共振 (EPR) 以及质谱。还对这两种 Co(II) 金属卟啉进行了循环伏安法研究。EPR 结果表明配合物1和2都是顺磁性低自旋 (S = 1/2) 钴 (II) 卟啉配合物。此外，1和2的X射线衍射晶体结构 测定，并通过 Hirshfeld 表面分析研究分子间相互作用。
• Efficient oxidation of cumene to cumene hydroperoxide with ambient O₂ catalyzed by metalloporphyrins
  作者：Hai M. Shen、Hong L. Ye、Qin Wang、Meng Y. Hu、Lei Liu、Yuan B. She

  DOI：10.1142/s1088424621500310

  日期：2021.4

  protocol for oxidation of cumene to cumene hydroperoxide was presented using ambient O2 catalyzed by very simple metalloporphyrins. The selectivity toward cumene hydroperoxide reached 98.3% in the cumene conversion of 28.1% with T(4-COOH)PPCu as a catalyst at 80∘C. The origin of the higher performance of T(4-COOH)PPCu was mainly ascribed to the low catalytic performance of copper(II) in the cumene hydroperoxide

  使用由非常简单的金属卟啉催化的环境 O 2提出了一种用于将异丙苯氧化为氢过氧化异丙苯的新颖且有效的方案。以 T(4-COOH)PPCu 为催化剂，在 80 ℃时异丙苯转化率为 28.1%，对氢过氧化异丙苯的选择性达到 98.3%∘C. T(4-COOH)PPCu 性能较高的原因主要是由于铜(II) 在氢过氧化异丙苯分解中的催化性能低，而 T(4-COOH)PP 对氢过氧化异丙苯的稳定作用通过它们之间的氢键相互作用。与目前用O 2将异丙苯氧化成氢过氧化异丙苯的工业过程和学术研究相比，该方案的主要优势是高选择性、高转化率、简单的催化剂、无溶剂、无添加剂和温和的条件，使这项工作得以开展。异丙苯工业氧化成氢过氧化异丙苯，以及各种碳氢化合物中其他 CH 键的氧化功能化的有吸引力的参考。
• Selective Solvent-Free and Additive-Free Oxidation of Primary Benzylic C–H Bonds with O2 Catalyzed by the Combination of Metalloporphyrin with N-Hydroxyphthalimide
  作者：Hai-Min Shen、Bei Qi、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1007/s10562-020-03214-y

  日期：2020.11

  A protocol for solvent-free and additive-free oxidation of primary benzylic C–H bonds with O2 was presented through adjusting the combination of metalloporphyrins and NHPI as binary catalysts to overcome the deficiencies encountered in current oxidation systems. The effects of reaction temperature, porphyrin structure, central metal, catalyst loading and O2 pressure were investigated systematically

  通过调整金属卟啉和 NHPI 作为二元催化剂的组合，提出了一种用 O2 无溶剂和无添加剂氧化初级苄基 C-H 键的协议，以克服当前氧化系统中遇到的缺陷。系统研究了反应温度、卟啉结构、中心金属、催化剂负载量和O2压力的影响。对于 T(2-OCH3)PPCo 和 NHPI 的优化组合，所有主要的苄基 C-H 键都可以在 120°C 和 1.0 MPa O2 下以芳香酸为主要产物有效和选择性地官能化。对于大多数在金属卟啉负载为 0.012% (mol/mol) 中具有初级苄基 C-H 键的底物，对芳香酸的选择性可高达 70-95%，转化率超过 30%。在所研究的金属卟啉中，T(2-OCH3)PPCo 的优异性能主要归因于其电荷转移效率高和中心金属 Co (II) 周围的正电荷较少，这有利于 O2 与钴 (II) 的加成形成高价金属-氧配合物，随后产生邻苯二甲酰亚胺 N-氧基自由基（PINO）并引
• One-pot general synthesis of metalloporphyrins
  作者：Anil Kumar、Suman Maji、Prashant Dubey、G.J. Abhilash、Sohini Pandey、Sabyasachi Sarkar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.046

  日期：2007.10

  A new general one-pot method for the synthesis of various metalloporphyrins has been developed from pyrrole and substituted aldehydes using transition metal salts. This method allows higher working concentrations than those previously reported. Along with the reported metalloporphyrins, some new metalloporphyrins were synthesized in good yield.

  已经开发了一种新的通用一锅法，该方法可使用吡咯和取代醛，使用过渡金属盐合成各种金属卟啉。这种方法比以前报道的允许更高的工作浓度。与报道的金属卟啉一起，以高收率合成了一些新的金属卟啉。
• Reaction of a Nitrosyl Complex of Cobalt Porphyrin with Hydrogen Peroxide: Putative Formation of Peroxynitrite Intermediate
  作者：Soumen Saha、Kuldeep Gogoi、Baishakhi Mondal、Somnath Ghosh、Hemanta Deka、Biplab Mondal

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00491

  日期：2017.7.17

  The cobalt porphyrin complex [(Cl4TPP)Co], 1, Cl4TPP = 5,10,15,20-tetrakis(4′-chlorophenyl)porphyrinate dianion} in dichloromethane solution was subjected to react with nitric oxide (NO) gas and resulted in the formation of the corresponding nitrosyl complex [(Cl4TPP)Co(NO)], 2, having CoNO}8 description. It was characterized by spectroscopic studies and single-crystal X-ray structure determination

  卟啉络合物的钴[（CL 4 TPP）CO]，1，CL 4 TPP = 5,10,15,20-四（4'-氯苯基）二价阴离子卟啉}的二氯甲烷溶液进行与一氧化氮反应（NO气体，并形成相应的亚硝酰基络合物[（Cl 4 TPP）Co（NO）] 2，其描述为CoNO} 8。它通过光谱研究和单晶X射线结构测定来表征。它不与双氧反应。但是，在CH 2 Cl 2 / CH 3 CN溶液中，它与H 2 O 2反应，生成Co-腈络合物[（Cl 4TPP）Co（NO 2）]，3，同时释放O 2。它以可观的收率诱导环硝化成添加的苯酚。该反应大概是通过形成相应的过氧亚硝酸钴中间体而进行的。