ethyl-4-(3,4-dichlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate | 1253050-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl-4-(3,4-dichlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-(3,4-dichlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 1253050-15-5
• 化学式: C₁₂H₁₀Cl₂O₃
• 分子量: 273.116
• InChiKey: LKMQOGZBNXMIML-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl-4-(3,4-dichlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate 在 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 ethyl 6-(3,4-dichlorophenyl)-3-methyl-2-oxo-2H-pyran-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可回收聚合物支持的 DMAP 催化级联合成 α-吡喃酮

  摘要：

  聚合物负载的催化剂已成为有机合成化学中可持续且经济高效的替代品之一。我们开发了第一个聚合物支持的 DMAP 催化一锅法合成不同取代的 α-吡喃酮。级联方法涉及将 5 H -恶唑-4-酮与 α,β-不饱和-β-酮酯进行 C5 共轭加成，然后进行内酯化/消除。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01052
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3',4'-二氯苯乙酮 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 ethyl-4-(3,4-dichlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  可回收聚合物支持的 DMAP 催化级联合成 α-吡喃酮

  摘要：

  聚合物负载的催化剂已成为有机合成化学中可持续且经济高效的替代品之一。我们开发了第一个聚合物支持的 DMAP 催化一锅法合成不同取代的 α-吡喃酮。级联方法涉及将 5 H -恶唑-4-酮与 α,β-不饱和-β-酮酯进行 C5 共轭加成，然后进行内酯化/消除。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01052

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of α-Stereogenic Esters through Catalytic Asymmetric Michael Addition of 4-Oxo-4-arylbutenoates
  作者：Zhen Wang、Donghui Chen、Zhigang Yang、Sha Bai、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201001129

  日期：2010.9.3

  Highly enantioselective Michael addition of 1,3‐dicarbonyl compounds and nitromethane to 4‐oxo‐4‐arylbutenoates catalyzed by N,N′‐dioxide–Sc(OTf)3 complexes has been developed. Using 0.5–2 mol % catalyst loading, various α‐stereogenic esters were obtained regioselectively with excellent yields (up to 97 %) and enantioselectivities (up to >99 % ee). Moreover, the reaction performed well under nearly

  已开发出由N，N'-二氧化物-Sc （OTf）3络合物催化的1,3-二羰基化合物和硝基甲烷的高对映选择性Michael加成反应到4-氧代-4-芳基丁烯酸酯。使用0.5–2 mol％的催化剂负载量，可以选择性地获得各种α-立体异构酯，具有极佳的收率（高达97％）和对映选择性（高达> 99％  ee）。此外，该反应在几乎无溶剂的条件下进行得很好。具有官能团的产物已准备好进一步转化，这表明了催化方法的潜在价值。根据实验结果和以前的报告，提出了一个可行的工作模型来解释激活和不对称诱导的起源。
• Asymmetric [4 + 2] annulation of 5H-thiazol-4-ones with a chiral dipeptide-based Brønsted base catalyst
  作者：Bo Zhu、Shuai Qiu、Jiangtao Li、Michelle L. Coote、Richmond Lee、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1039/c6sc02039a

  日期：——

  we have developed a new family of dipeptide-based multifunctional Brønsted base organocatalysts that are highly capable of the first asymmetric [4 + 2] annulation reaction of 5H-thiazol-4-ones with electron-deficient alkenes. This protocol could be applied to a series of alkenes such as nitroalkenes, 4-oxo-4-arylbutenones, 4-oxo-4-arylbutenoates and methyleneindolinones, providing an efficient approach

  以高度化学选择性和立体选择性的方式访问各种化学底物的多功能合成策略至关重要，但要求很高。以单一方式构建具有多个（杂）-季碳立体中心的手性分子是一项特别重大的挑战，在合成一系列包含1,4-硫桥连哌啶酮结构基序的生物活性化合物中具有重要应用。由于需要同时建立至少两个异四元立体中心，因此这些实体的不对称合成非常复杂。为了实现这一目标，我们开发了一个新的基于二肽的多功能布朗斯台德碱有机催化剂家族，该家族催化剂能够进行5 H的首次不对称[4 + 2]环化反应-噻唑-4-酮与缺电子的烯烃。该方案可应用于一系列烯烃，例如硝基烯烃，4-氧代-4-芳基丁烯酮，4-氧代-4-芳基丁烯酸酯和亚甲基吲哚酮，为有价值的手性1,4-硫桥联哌啶子酮及其衍生物提供了一种有效的方法。高产量和对映选择性的多个杂四元立体生成中心。涉及5 H-噻唑-4-酮和硝基烯烃催化的密度泛函理论研究提出了对映选择性和化学选择性起源的立体化学见解。
• Synthesis of Vinylcyclopropane-Fused Pyrazolone Derivatives by Sulfur Ylide-Initiated 1,6-Michael Addition-Cyclization Reactions
  作者：Xiang Li、Yan-Qing Liu、Jing-Wen Kang、Fei-Yu Chen、Xi-Guo He、Shan-Shan Yuan、Li Guo、Cheng Peng、Wei Huang

  DOI：10.1002/ejoc.201800710

  日期：2018.9.16

  A highly diastereoselective cyclopropanation of α,β,γ,δ‐unsaturated pyrazolones is reported. This method affords a vinylcyclopropane‐fused pyrazolone framework by a 1,6‐addition/substitution sequence providing excellent regio‐ and chemoselectivity, good yields, broad functional group tolerance and gram‐scale capacity.

  据报道，α，β，γ，δ不饱和吡唑啉酮具有高度非对映选择性的环丙烷化作用。该方法通过1​​,6加成/取代序列提供了乙烯基环丙烷融合的吡唑啉酮骨架，具有出色的区域选择性和化学选择性，良好的收率，宽泛的官能团耐受性和克级能力。
• Organocatalytic Asymmetric Tandem Cyclization/Michael Addition via Oxazol-5(2<i>H</i>)-One Formation: Access to Perfluoroalkyl-Containing <i>N</i>,<i>O</i>-Acetal Derivatives
  作者：Luyao Li、Tianxiao Yang、Tao Zhang、Bo Zhu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01545

  日期：2020.10.2

  Herein, we report a convenient organocatalytic asymmetric tandem cyclization/Michael addition protocol for the synthesis of diastereomerically pure and highly enantioenriched perfluoroalkyl-containing N,O-acetal derivatives starting from racemic N-perfluoroacyl amino acids under mild conditions. This efficient atom economic reaction leads to highly enantioselective and diastereoselective construction

  在这里，我们报告了一种方便的有机催化不对称串联环化/ Michael加成方案，用于在温和条件下从外消旋N-全氟酰基氨基酸开始合成非对映异构纯且高度对映体的全氟烷基含N，O-乙缩醛衍生物。这种有效的原子经济反应导致N，O-乙缩醛衍生物的高对映体选择性和非对映体选择性，其中N，O-乙缩醛衍生物含有恶唑酮和全氟烷基部分，其邻位四级和三级立体中心（产率高达97％，ee高达96％，ee高达20：1博士）。
• Stereoselective Assembly of Multifunctional Spirocyclohexene Pyrazolones That Induce Autophagy-Dependent Apoptosis in Colorectal Cancer Cells
  作者：Xiang Li、Fei-Yu Chen、Jing-Wen Kang、Jin Zhou、Cheng Peng、Wei Huang、Mu-Ke Zhou、Gu He、Bo Han

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01098

  日期：2019.7.19

  Enantio- and diastereoselective synthesis of multifunctional spiropyrazolone scaffolds has been achieved using secondary amine-catalyzed [4 + 2] annulations of α,β,γ,δ-unsaturated pyrazolones with aldehydes. The pyrazolone substrates serve as C4 synthons to produce 6-membered, carbocycle-based, chiral spiropyrazolone derivatives. The synthesized chiral compounds showed potent toxicity against a panel

  使用仲胺催化的[4 + 2]环合的α，β，γ，δ不饱和吡唑酮与醛的对映体和非对映体选择性合成了多功能螺吡唑酮骨架。吡唑啉酮底物用作C4合成子，可生产基于碳环的6元手性螺吡唑啉酮衍生物。合成的手性化合物显示出对一组癌细胞系的有效毒性。HCT116大肠癌细胞中最有效的化合物3h诱导的细胞周期停滞和宏观自噬，触发自噬依赖性凋亡细胞死亡。