intermediate k to the acetylenic dienone (E)-31. The carbene 1, showing behaviour typical of vinyl carbenes, furnishes the cyclopropene 30. The alternative carbene m, however, undergoes an insertion reaction into the neighboring oxirane C,C-bond leading to the proposed but not isolated oxetene 43, which is further transformed to the products 33A _ B by an intramolecular cycloaddition.
描述了二环氧
戊烯(E)-8和(E)-9以及
二环氧乙烷(E)-10的制备和光解。上1个π,π * -excitation(λ= 254纳米),非对映异构diepoxyenones(ë) - 8和(ë) - 9经历异构化经由叶立德中间˚F和卡宾中间克通向初级光产物17A和18- 21(方案8)。在1n,π *-激发(λ> 347 nm),(E)-8显示环氧烯酮经历C(γ),
环氧乙烷的O键裂解以及异构化为化合物22,(E / Z)-23和(E)-24(方案10)。在单重态激发下,二环氧二烯(E)-10被裂解为羰基内酯j和卡宾1和m(方案11)。羰基内酯j通过偶极中间体k断裂
乙炔二烯酮(E)-31。表现出
乙烯基卡苯的典型行为的卡宾1提供了环
丙烯30。替代卡宾米,然而,经历了一个插入反应到相邻
环氧乙烷C,C-键导致提出,但不分离氧
环丁烯43,其被进一步转化为产品33A _乙通过分子内的环加成。