(R,R)-α,α'-dimethyl-2,6-pyridinedimethanol | 143329-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (R,R)-α,α'-dimethyl-2,6-pyridinedimethanol
• 英文别名: (R,R)-α,α'-dihydroxy-1,3-diethylpyridine；(1'R,1''R)-2,6-bis(1-hydroxyethyl)pyridine；(R,R)-(+)-2,6-bis(1-hydroxyethyl)pyridine；(R,R)-2,6-bis(1-hydroxyethyl)pyridine；2,6-bis((R)-1-hydroxyethyl)pyridine；(1R,1'R)-1,1'-(Pyridine-2,6-diyl)bis(ethan-1-ol)；(1R)-1-[6-[(1R)-1-hydroxyethyl]pyridin-2-yl]ethanol
• CAS: 143329-86-6
• 化学式: C₉H₁₃NO₂
• 分子量: 167.208
• InChiKey: WLWCQBOYVAIZMF-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-α,α'-dimethyl-2,6-pyridinedimethanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 2-{(S)-1-[(R)-1-phenylethyl]aminoethyl}-6-[(R)-1-(p-toluenesulfonyloxy)ethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  带有四个手性碳中心的三胺分子的立体复杂性和立体选择性合成：2,6-双[1-（1-（1-苯基乙基氨基）乙基]吡啶的所有10种立体异构体的立体微分制备

  摘要：

  化合物（S，S）-2,6-双（1-羟乙基）吡啶，（R，R）-2,6-双（1-乙酰氧基乙基）吡啶和（1 R，1 'S）-2-（通过脂肪酶催化的对映体纯形式的2,6-双（1-羟乙基）吡啶的动力学乙酰化反应获得了1-乙酰氧基乙基）-6-（1'-羟乙基）吡啶。（R）-苯乙胺或（S）-苯乙胺通过甲磺酸盐或甲苯磺酸盐的立体定向取代同时或逐步产生1的所有立体异构体。2,6-双[1-（1-（1-苯基乙基氨基）乙基]吡啶1a的所有10种可能的立体异构体的立体定向制备− f达到。三胺1b中与氯化锌反应2，形成锌-三胺复合物16，其结构通过X射线结晶分析来确定。

  DOI：

  10.1021/jo061729e
• 作为产物：
  描述：

  2,6-bis((R)-1-acetoxyethyl)pyridine 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到(R,R)-α,α'-dimethyl-2,6-pyridinedimethanol
  参考文献：
  名称：

  带有四个手性碳中心的三胺分子的立体复杂性和立体选择性合成：2,6-双[1-（1-（1-苯基乙基氨基）乙基]吡啶的所有10种立体异构体的立体微分制备

  摘要：

  化合物（S，S）-2,6-双（1-羟乙基）吡啶，（R，R）-2,6-双（1-乙酰氧基乙基）吡啶和（1 R，1 'S）-2-（通过脂肪酶催化的对映体纯形式的2,6-双（1-羟乙基）吡啶的动力学乙酰化反应获得了1-乙酰氧基乙基）-6-（1'-羟乙基）吡啶。（R）-苯乙胺或（S）-苯乙胺通过甲磺酸盐或甲苯磺酸盐的立体定向取代同时或逐步产生1的所有立体异构体。2,6-双[1-（1-（1-苯基乙基氨基）乙基]吡啶1a的所有10种可能的立体异构体的立体定向制备− f达到。三胺1b中与氯化锌反应2，形成锌-三胺复合物16，其结构通过X射线结晶分析来确定。

  DOI：

  10.1021/jo061729e

文献信息

• Biphasic Glycerol/2-MeTHF, Ruthenium-Catalysed Enantioselective Transfer Hydrogenation of Ketones Using Sodium Hypophosphite as Hydrogen Donor
  作者：Carole Guyon、Estelle Métay、Nicolas Duguet、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/ejoc.201300506

  日期：2013.8

  Sodium hypophosphite has been used as an efficient hydrogen donor in the transfer hydrogenation of aliphatic and aromatic ketones in the presence of [RuCl2(p-cymene)]2 and 2,2′-bipyridine in water. The corresponding alcohols were isolated in moderate to excellent yields (39–95 %). Good chemoselectivity was observed with ester, nitrile and halide functionalities in the ketones not being reduced. An

  在 [RuCl2(p-cymene)]2 和 2,2'-联吡啶存在于水中的脂肪族和芳香族酮的转移氢化中，次磷酸钠已被用作有效的氢供体。相应的醇以中等至极好的收率 (39–95%) 分离。在未还原酮中的酯、腈和卤化物官能团的情况下观察到良好的化学选择性。已经开发了使用 [RuCl(p-cymene)(R,R)-TsDPEN}] 作为催化剂在甘油/2-MeTHF 双相溶剂混合物中的反应的对映选择性版本，并允许使用出色的化学和对映选择性（高达 97 % ee）。
• A Straightforward Deracemization of <i>sec</i> -Alcohols Combining Organocatalytic Oxidation and Biocatalytic Reduction
  作者：Elisa Liardo、Nicolás Ríos-Lombardía、Francisco Morís、Javier González-Sabín、Francisca Rebolledo

  DOI：10.1002/ejoc.201800569

  日期：2018.6.22

  catalytic strategy: A highly efficient oxidation of a representative series of sec‐alcohols and diols with aq. NaOCl and 2‐azaadamantane N‐oxyl (AZADO) as organocatalyst was combined with a selective ketoreductase‐catalyzed bioreduction. The sequential one‐pot strategy, performed up to 100 mm of final substrate, yields benzyl, non‐benzyl, or hindered biaryl alcohols with very high yield and >99 % ee.

  混合催化策略：用仲水高效氧化一系列代表性的仲醇和二醇。NaOCl和2-氮杂金刚烷N-氧基（AZADO）作为有机催化剂与选择性酮还原酶催化的生物还原相结合。连续一锅法在最终基材上进行了长达100 m m的反应，可制得苄基，非苄基或受阻联芳基醇，收率非常高，ee大于99％。
• Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Diols via Coupled Ruthenium and Enzyme Catalysis
  作者：B. Anders Persson、Fernando F. Huerta、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo990447u

  日期：1999.7.1

  Enzymatic acylation of secondary symmetrical diols (as meso/dl mixtures) in combination with ruthenium-catalyzed isomerization of the diol led to efficient dynamic kinetic resolution. In this way, a meso/dl mixture of the diol was transformed to enantiomerically pure (R,R)-diacetate, making efficient use of all the diol material. For some of the flexible substrates, substantial amounts of meso-diacetates

  二级对称二醇的酶促酰化（作为 meso/dl 混合物）与钌催化的二醇异构化相结合，导致有效的动态动力学拆分。通过这种方式，二醇的内消旋/dl 混合物转化为对映异构纯的 (R,R)-二乙酸酯，从而有效利用所有二醇材料。对于一些柔性基材，大量的内消旋二乙酸盐作为副产物形成。结果表明，内消旋产物的主要部分是通过分子内酰基转移途径形成的。
• Chemoenzymatic preparation of all the stereoisomers of 2-(1-hydroxyethyl)- and 2,6-bis(1-hydroxyethyl)pyridines and their acetates
  作者：Gábor Szatzker、Ildikó Móczár、Pál Kolonits、Lajos Novák、Péter Huszthy、László Poppe

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.07.004

  日期：2004.8

  selective acetylation of racemic 1-[6-(1-hydroxyethyl)-pyridin-2-yl]ethanone rac-2 to yield alcohol (S)-2 and acetate (R)-3. Acetylation of a diastereomeric mixture of racemic and meso-2,6-bis(1-hydroxy-ethyl)pyridine, rac/meso-4, with the most selective Novozym 435 lipase in vinyl acetate resulted in a mixture of enantiopure diol (S,S)-4, monoacetate (R,S)-5 and diacetate (R,R)-6. Hydrolysis of the

  几个脂肪酶中测试的外消旋-吡啶-2-基-6-（1-羟乙基）]乙酮对映异构选择性乙酰化1-外消旋- 2，得到醇（小号） - 2和乙酸（[R ） - 3。外消旋和内消旋-2,6-双（1-羟基-乙基）吡啶的非对映异构体混合物rac / meso - 4与乙酸乙烯酯中选择性最高的Novozym 435脂肪酶的乙酰化反应产生对映体纯二醇（S，小号） - 4，单乙酸酯（- [R ，小号） - 5和二乙酸盐（ř，R）-6。外消旋和内消旋-2,6-双（1-乙酰氧基乙基）吡啶rac / meso - 6的混合物通过相同的酶水解，得到二醇（R，R）-4，单乙酸（S，R）-的纯对映体5和二乙酸（S，S）-6。使用其他化学和酶促步骤，醇（R）-2，乙酸酯（S）-3，（S，S）-和（R，[R）-monoacetates（小号，小号） - 5和（- [R ，- [R ）- 5，内消旋- 4及其乙酸酯内消旋- 6还制备和表征。
• An efficient preparation of optically pure C2-symmetric aromatic diols by the asymmetric reduction of diacylaromatic compounds with B-chlorodiisopinocampheylborane
  作者：P.Veeraraghavan Ramachandran、Guang-Ming Chen、Zhi-Hui Lu、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00708-3

  日期：1996.5

  Asymmetric reduction of diacylaromatic compounds with B-chlorodiisopinocampheylborane provides the product diols in excellent diastereomeric and enantiomeric purity.

  用B-氯二异opinocampheylborane不对称还原二酰基芳烃化合物可提供具有出色的非对映异构和对映异构纯度的产物二醇。