p-Methylphenylamine perchlorate | 14796-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Methylphenylamine perchlorate
• 英文别名: 4-methylanilinium perchlorate；p-tolylammonium perchlorate；p-toluidinium perchlorate；(4-methylphenyl)azanium;perchlorate
• CAS: 14796-13-5
• 化学式: C₇H₉N*ClHO₄
• 分子量: 207.614
• InChiKey: CAYIDQOHQCYGTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.89
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Methylphenylamine perchlorate 、 2-(2-苯基肼基)乙醛 以 乙醇 为溶剂， 以81%的产率得到1-phenyl-5-p-tolyl-1H-1,2,5-triazapentadienium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  聚氮杂戊二烯的热解。第1部分：1,5-二芳基-1,2,5-三氮杂衍生物

  摘要：

  标题化合物在600°C的快速真空热解得到喹喔啉和芳基胺，以及少量的亚硝酸盐，二芳基胺，偶氮苯和甲am。该机制涉及N-N键的均质裂解，以生成共轭亚胺基，后者可以环化成喹喔啉，或断裂成更简单的基团，通过偶联反应生成次要产物。

  DOI：

  10.1039/p19800002200
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-5-p-tolyl-1,2,5-triazapentadiene 在 高氯酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 600.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 反应 0.5h， 生成 p-Methylphenylamine perchlorate
  参考文献：
  名称：

  聚氮杂戊二烯的热解。第1部分：1,5-二芳基-1,2,5-三氮杂衍生物

  摘要：

  标题化合物在600°C的快速真空热解得到喹喔啉和芳基胺，以及少量的亚硝酸盐，二芳基胺，偶氮苯和甲am。该机制涉及N-N键的均质裂解，以生成共轭亚胺基，后者可以环化成喹喔啉，或断裂成更简单的基团，通过偶联反应生成次要产物。

  DOI：

  10.1039/p19800002200

文献信息

• Substituent effects upon rates of deamination and base strengths of substituted N-tritylamines
  作者：Moisés Canle L.、Ibrahim Demirtas、Howard Maskill

  DOI：10.1039/b104916j

  日期：——

  Substituted N-tritylamines undergo deamination in aqueous acidic solution containing organic cosolvents, and follow a pseudo first-order specific acid-catalysis rate law (kobs = k0 + kH[H3O+]); the products are the corresponding trityl alcohols in equilibrium with the trityl carbenium ions, and ammonium ions. The change from 4,4′-dimethoxy- to 4,4′,4″-trimethoxy-tritylamine increases reactivity by a factor of about 30 in both k0 and kH, but N-alkyl and N-aryl groups have much greater effects (ca. 106 for both k0 and kH for 4,4′-dimethoxytritylamine) which are largely independent of the nature of the N-alkyl and N-aryl groups. The anions of the catalytic strong acids (perchlorate, chloride, bromide, and nitrate) have only small effects as also does the concentration of acetonitrile as cosolvent; ethanoic acid as cosolvent is mildly rate-enhancing. Substituents in the aniline residue of N-(4,4′-dimethoxytrityl)anilines have virtually no effect upon either k0 or kH (ρ = 0 for both). The results are interpreted by a mechanism involving a pre-equilibrium heterolysis of the (substituted) tritylammonium ion to give an ion–molecule pair which may undergo diffusional or acid-catalysed dissociation before the (substituted) trityl cation undergoes equilibrium nucleophilic capture by water. Base strengths of some substituted N-tritylamines have been measured; the substituted N-trityl group causes all amines (aliphatic and aromatic) to be comparably strongly basic (pKBH+ca. 9).

  替代的N-三苯基胺在含有有机共溶剂的酸性水溶液中发生脱氨反应，并遵循伪一级的特定酸催化速率定律（kobs = k0 + kH[H3O+]); 产生的产物是相应的三苯基醇，与三苯基阳离子和铵离子处于平衡状态。从4,4′-二甲氧基到4,4′,4″-三甲氧基三苯基胺的变化使反应性增加了大约30倍，在k0和kH中都是如此，但N-烷基和N-芳基取代基对反应性的影响更大（对于4,4′-二甲氧基三苯基胺，k0和kH的影响约为106），且这些影响在很大程度上独立于N-烷基和N-芳基取代基的性质。催化强酸的阴离子（高氯酸盐、氯离子、溴离子和硝酸盐）对反应的影响很小，乙腈作为共溶剂的浓度也没有显著影响；乙酸作为共溶剂略微增强了反应速率。在N-(4,4′-二甲氧基三苯基)苯胺的苯胺残基上的取代基对k0或kH几乎没有影响（ρ = 0）。这些结果通过一种机制进行了解释，该机制涉及（替代的）三苯基铵离子的前平衡异裂，形成一个离子-分子对，该对可能在（替代的）三苯基阳离子通过水进行平衡亲核捕获之前，发生扩散性或酸催化解离。一些替代的N-三苯基胺的碱性已被测量；替代的N-三苯基基团使所有胺（包括脂肪族和芳香族）具有相似的强碱性（pKBH+约为9）。
• McNab, Hamish, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 3, p. 371 - 376
  作者：McNab, Hamish

  DOI：——

  日期：——
• Joseph, V. Bernadette; Satchell, Derek P. N.; Satchell, Rosemary S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1992, # 3, p. 339 - 342
  作者：Joseph, V. Bernadette、Satchell, Derek P. N.、Satchell, Rosemary S.、Wassef, Wasfy N.

  DOI：——

  日期：——
• MCNAB H., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1980, PART 1, NO 10, 2200-2204
  作者：MCNAB H.

  DOI：——

  日期：——