cyclohexyl 2-(2'-chlorophenyl)-2-oxoacetate | 1345971-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohexyl 2-(2'-chlorophenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 1345971-17-6
• 化学式: C₁₄H₁₅ClO₃
• 分子量: 266.724
• InChiKey: UXPSERBIVIPFIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyl 2-(2'-chlorophenyl)-2-oxoacetate 、 4-甲氧基苯硼酸 在 potassium fluoride 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S)-2,4-bis(2-(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)phosphino)phenyl)-5,5-dimethyl-hexa-2,3-diene 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以84%的产率得到cyclohexyl 2-hydroxyl-2-(2-chlorophenyl)-2-(4-methoxylphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中含手性丙二烯的膦

  摘要：

  我们证明了丙二烯，手性 1,2-二烯，附加有基本功能可以作为过渡金属的配体。我们描述了一种含丙二烯的双膦，当与 Rh(I) 配位时，可促进芳基硼酸以高对映选择性不对称加成到 α-酮酯。溶液和固态结构分析表明丙二烯的一种烯烃可以与过渡金属配位，生成双齿和三齿配体。

  DOI：

  10.1021/ja207748r
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 cyclohexyl 2-(2'-chlorophenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中含手性丙二烯的膦

  摘要：

  我们证明了丙二烯，手性 1,2-二烯，附加有基本功能可以作为过渡金属的配体。我们描述了一种含丙二烯的双膦，当与 Rh(I) 配位时，可促进芳基硼酸以高对映选择性不对称加成到 α-酮酯。溶液和固态结构分析表明丙二烯的一种烯烃可以与过渡金属配位，生成双齿和三齿配体。

  DOI：

  10.1021/ja207748r

文献信息

• Monodentate transient directing group promoted Pd-catalyzed direct ortho-C‒H arylation and chlorination of α-ketoesters for three-step synthesis of Cloidogrel racemate
  作者：Jian Wang、Yongdi Wu、Wengang Xu、Xuelian Lu、Yunfang Wang、Guangyuan Liu、Bing Sun、Yirong Zhou、Fang-Lin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132980

  日期：2022.9

  An unprecedented direct ortho C–H arylation and chlorination of α-ketoesters were successfully accomplished by using a combination of monodentate transient directing group strategy and palladium catalysis. The in situ formed imine changed the bidentate coordination model of α-ketoesters to monodentate, so as to fulfill the ortho C–H activation. Importantly, the key binuclear cyclopalladium intermediate

  通过使用单齿瞬时导向基团策略和钯催化的组合，成功地实现了 α-酮酯的前所未有的直接邻位C-H 芳基化和氯化。原位形成的亚胺将α-酮酯的双齿配位模式改变为单齿配位，从而实现邻位C-H活化。重要的是，由乙酸根阴离子桥接的关键双核环钯中间体通过 X 射线衍射得到了明确的特征，这有力地支持了所提出的机制。实用性进一步描述为通过随后的两步衍生化轻松获得口服抗血小板药物氯吡格雷消旋体。