(S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyloxycarbonyl)pyrrolidin-2-one | 847942-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyloxycarbonyl)pyrrolidin-2-one
• 英文别名: (S)-tert-butyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-oxopyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-oxopyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-oxopyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 847942-50-1
• 化学式: C₁₅H₂₉NO₄Si
• 分子量: 315.485
• InChiKey: OPFRAABUPWXALV-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  375.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyloxycarbonyl)pyrrolidin-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 samarium diiodide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 tert-butyl (2R,3S)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Samarium Diiodide Promoted Generation and Asymmetric Hydroxyalkylation of N,O-Diprotected (3S)-3-Pyrrolidinol 2-Carbanions

  摘要：

  The N,O-diprotected chiral nonracemic 2-pyridyl 3-pyrrolidinol-2-yl sulfide 5a undergoes efficient SMl(2) mediated reduction to give the N,O-diprotected 3-pyrrolidinol 2-carbanion intermediate D, which reacted under Barbier-type conditions with ketones and alclehydes to afford the protected N-alpha-hydroxyalkyl-3-pyrrolidines 10b-h with excellent diastereoselectivity at the newly formed chiral center in the pyrrolidine ring. Application of the present method led to the formal asymmetric syntheses of (2R,3S)-2-hydroxymethyl-3-pyrrolidinol (2) and (2S,3S)-3hydroxyproline (12).

  DOI：

  10.1021/ol047733z
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyloxycarbonyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用三氟甲磺酸钪催化 N、O-缩醛和烯烃环化序列合成恶嗪支架的新方法

  摘要：

  一种通过三氟甲磺酸钪作为催化剂在二氯乙烷中在 60 °C下从 1,1-二取代烯烃和 N,O-缩醛制备[1,3]恶嗪-1-酮的新方法。该产品的结构很容易理解。该协议具有多种优点，例如非常温和的条件、廉价的起始材料和高产率。共调查22例，所有产品均经光谱方法确认。对三种化合物进行了单晶衍射。还在几个案例中研究了非对映化学。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154614

文献信息

• TMSOTf-mediated approach to 1,3-oxazin-2-one skeleton through one-pot successive reduction-[4 + 2] cyclization process of imides with ynamides
  作者：Chen-Chen Zhang、Zhi-Peng Huo、Mei-Lin Tang、Yong-Xi Liang、Xun Sun

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152946

  日期：2021.3

  A one-pot approach to access functionalized 1,3-oxazin-2-one skeleton has been developed through successive reduction and subsequent [4 + 2] cyclization process of N-Boc lactams with ynamides by TMSOTf. As a result, a number of five to seven membered ring fused bicyclic [1,2-c][1], [3]oxazin-1-ones 12a-m and tricyclic derivatives 13a-f were obtained in moderate to excellent yields with excellent regioselectivities

  通过连续还原和随后通过TMSOTf还原N- Boc内酰胺和酰胺类化合物的[4 + 2]环化过程，已经开发出了一种通过一锅法获得功能化的1,3-恶嗪-2-酮骨架的方法。结果，以中等至极好的收率得到了许多五至七元环稠合的双环[1,2-c] [1]，[3]恶嗪-1-酮12a-m和三环衍生物13a-f。极好的区域选择性。而且，直链N - Boc酰胺9a-e也适合于该转化，并且容易以中等产率以优异的区域选择性获得期望的3,4-二氢-1,3-恶嗪-2-酮14a-m。
• Synthesis of Amide Enol Carbamates and Carbonates through Cu(OTf)₂-Catalyzed Reactions of Ynamides with <i>t</i>-Butyl Carbamates/Carbonates
  作者：Pan Han、Zhuo-Ya Mao、Ming Li、Chang-Mei Si、Bang-Guo Wei、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03512

  日期：2020.4.3

  A highly regioselective approach to access amide enol carbamates and carbonates 5a–5c′, 7a–7h, and 9 was developed through Cu(OTf)2-catalyzed reactions of ynamides 4 with t-butyl carbamates 2 and 8 and t-butyl carbonates 6. Moreover, this strategy was successfully applied to generate amide enol carbamates 11a–11s and 14a–14f from imides 10 and 13 with ynamides through an N-Boc cleavage–addition ring-opening

  甲高度选择性的方法来访问酰胺烯醇氨基甲酸酯和碳酸酯5A -图5c' ，7A - 7H，和9通过铜（OTF）开发2个的ynamides催化的反应4与吨丁基氨基甲酸酯2和8和吨丁基碳酸盐6。此外，该策略已成功应用于从酰亚胺10和13与乙酰胺通过酰胺生成酰胺烯醇氨基甲酸酯11a - 11s和14a - 14f。N -Boc裂解-加成开环过程。一系列取代基适合该转化，并且以中等至良好的产率获得了所需的酰胺烯醇氨基甲酸酯和碳酸酯。
• Sc(OTf)3-catalyzed intramolecular diastereoselective cyclization from tert-butoxycarbonyl to acyliminium ion
  作者：Zhuo-Ya Mao、Chen Wang、Xiao-Di Nie、Xiao-Li Han、Han-Qing Dong、Chang-Mei Si、Bang-Guo Wei

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131959

  日期：2021.3

  An effective approach to access dyadic 1,3-oxazinan-2-ones 8a-8c and 4,4a,5,6-tetrahydro-[1,3]oxazino[3,4-a]quinolin-1(3H)-ones 8d-8h was developed through Sc(OTf)3-catalyzed intramolecular cyclization from tert-butoxycarbonyl to acyliminium ion 7a-7j. A variety of substituted N,O-acetals, with different ring size, proved to be suitable substrates for this transformation, and a series of (4aS,6S,7

  一种访问二元1,3-恶嗪南-2-酮8a - 8c和4,4a，5,6-四氢-[1,3]恶嗪基[3,4-a]喹啉-1（3H）-酮的有效方法8d-8h是通过Sc（OTf）3催化的分子内环化反应从叔丁氧羰基到酰基亚胺离子7a-7j的反应而开发的。各种具有不同环尺寸的取代的N，O-缩醛被证明是该转化的合适底物，并且一系列（4 aS， 6 S， 7 R）-6-OTBS-7-取代的六氢吡咯[1 ，2-c] [1,3] oxazin-1-ones 11a-11j和其他手性二元1,3-oxazinan-2-ones 8i，8j，11k以中等收率合成，具有非对映选择性（dr  > 99：1）。此外，通过这种有趣的路易斯酸催化的分子内环化过程获得了2，5-反式产物11a-11j。
• A One-Pot Approach to 2-Substituted-2-(Dimethoxyphosphoryl)-Pyrrolidines from Substituted <i>tert</i>-Butyl 4-Oxobutylcarbamates and Trimethyl Phosphite
  作者：Zhao-Dan Chen、Wen-Ke Xu、Jia-Ming Guo、Ling Chen、Bang-Guo Wei、Chang-Mei Si、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00935

  日期：2021.9.3

  A novel approach to 2-substituted-2-(dimethoxyphosphoryl)-pyrrolidines 7a–7o and 9a–9r has been developed, which features a TMSOTf-mediated one-pot intramolecular cyclization and phosphonylation of substituted tert-butyl 4-oxobutylcarbamates. The major advantages of this method include simple operation under mild reaction conditions, the use of cheap Lewis acid, and good to excellent yields with high

  已经开发了一种2-取代-2-（二甲氧基磷酰基）-吡咯烷7a - 7o和9a - 9r的新方法，其特点是 TMSOTf 介导的单锅分子内环化和取代的4-氧代丁基氨基甲酸叔丁基酯的膦酰化。该方法的主要优点包括在温和的反应条件下操作简单，使用廉价的路易斯酸，产率高，非对映选择性高（dr高达 99:1）。
• Total Synthesis of (−)-Lundurine A and Determination of its Absolute Configuration
  作者：Shuaijiang Jin、Jing Gong、Yong Qin

  DOI：10.1002/anie.201409963

  日期：2015.2.9

  A 15‐step total synthesis of (−)‐lundurine A (1) from easily accessible (S)‐pyrrolidinone 18 is reported. A Simmons‐Smith reaction allows the efficient, simultaneous assembly of the cyclopropyl C ring, the six‐membered D ring, the seven‐membered E ring, and the quaternary carbon stereocenters at C2 and C7. The absolute configuration of natural (−)‐lundurine A was deduced to be 2R,7R,20R based on the

  据报道，从易于获得的（S）-吡咯烷酮18可以逐步合成15个步骤，可合成（-）-尿嘧啶A（1）。Simmons-Smith反应可在C2和C7处高效高效地同时组装环丙基C环，六元D环，七元E环和四级碳立体中心。（ - ） -天然的绝对构lundurine A被推导为2 - [R，7 - [R 20 - [R基于总合成过程中的立构的逐步施工。