(2R)-1-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypentyl]oxolan-2-yl]pent-4-en-2-ol | 1404304-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R)-1-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypentyl]oxolan-2-yl]pent-4-en-2-ol
• CAS: 1404304-76-2
• 化学式: C₃₀H₄₄O₃Si
• 分子量: 480.763
• InChiKey: HOQPIERCDIELFR-WPUBFDFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.0
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypentyl]oxolan-2-yl]pent-4-en-2-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (4R)-5-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypentyl]oxolan-2-yl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxypentanal
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Formation of Tetrahydrofurans via Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Synthesis of the C13–C29 Subunit of Amphidinolide N

  摘要：

  An efficient synthesis of the C13-C29 fragment of amphidinolide N is described. The synthesis relies on a new strategy involving Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation to generate diastereoselectively the cis- or trans-THF unit simply by varying the enantiomer of the ligand. The C19 hydroxyl-bearing stereocenter was introduced using a chelation-controlled allylation which led exclusively to a single diastereoisomer.

  DOI：

  10.1021/ol302409g
• 作为产物：
  描述：

  反-2-庚烯-1-醇 在 (DHQD)₂PHAL 、 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四氯化碳 、 (S,S)-DACH-phenyl Trost ligand 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 copper(l) iodide 、 甲基磺酰胺 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 、 magnesium bromide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 67.75h， 生成 (2R)-1-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypentyl]oxolan-2-yl]pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Formation of Tetrahydrofurans via Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Synthesis of the C13–C29 Subunit of Amphidinolide N

  摘要：

  An efficient synthesis of the C13-C29 fragment of amphidinolide N is described. The synthesis relies on a new strategy involving Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation to generate diastereoselectively the cis- or trans-THF unit simply by varying the enantiomer of the ligand. The C19 hydroxyl-bearing stereocenter was introduced using a chelation-controlled allylation which led exclusively to a single diastereoisomer.

  DOI：

  10.1021/ol302409g

文献信息

• Enantioselective Synthesis of <i>des</i>-Epoxy-Amphidinolide N
  作者：Barry M. Trost、Wen-Ju Bai、Craig E. Stivala、Christoph Hohn、Caroline Poock、Marc Heinrich、Shiyan Xu、Jullien Rey

  DOI：10.1021/jacs.8b11827

  日期：2018.12.12

  efforts addressed the scalability problem of the southern fragment synthesis and significantly improved the efficiency of the atom-economical Ru AA coupling, but suffered from several protecting group-based issues that proved insurmountable. Finally, relying on a judicious protecting group strategy together with concise fragment preparation, des-epoxy-amphidinolide N was achieved in a convergent fashion

  des-epoxy-amphidinolide N 的合成在 22 个最长的线性步骤和 33 个总步骤中实现。本文报道了三代合成努力。在第一代中，我们的关键拼接策略突出了分子内 Ru 催化的烯烃 - 炔 (Ru AA) 偶联和后期环氧化，证明是成功的，但使用二羟基化方法安装 α,α'-二羟基酮基序有问题。我们的第二代合成工作解决了南片段合成的可扩展性问题，并显着提高了原子经济 Ru AA 偶联的效率，但遇到了几个基于保护基的问题，这些问题被证明是无法克服的。最后，依靠明智的保护组策略以及简洁的片段准备，des-epoxy-amphidinolide N 以收敛的方式实现。计算揭示了amphidinolide N 内的氢键桥。使用我们合成的脱环氧-amphidinolide N 比较13C NMR 化学位移差异表明amphidinolide N 和carbenolide I 可能相同。
• Diastereoselective Formation of Tetrahydrofurans via Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Synthesis of the C13–C29 Subunit of Amphidinolide N
  作者：Barry M. Trost、Jullien Rey

  DOI：10.1021/ol302409g

  日期：2012.11.16

  An efficient synthesis of the C13-C29 fragment of amphidinolide N is described. The synthesis relies on a new strategy involving Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation to generate diastereoselectively the cis- or trans-THF unit simply by varying the enantiomer of the ligand. The C19 hydroxyl-bearing stereocenter was introduced using a chelation-controlled allylation which led exclusively to a single diastereoisomer.