Phosphoric acid (6S,7R)-6-benzyloxy-7-benzyloxymethyl-4,5,6,7-tetrahydro-oxepin-2-yl ester diphenyl ester | 351186-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: Phosphoric acid (6S,7R)-6-benzyloxy-7-benzyloxymethyl-4,5,6,7-tetrahydro-oxepin-2-yl ester diphenyl ester
• 英文别名: diphenyl [(2R,3S)-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,5-tetrahydrooxepin-7-yl] phosphate
• CAS: 351186-81-7
• 化学式: C₃₃H₃₃O₇P
• 分子量: 572.595
• InChiKey: KAAKMKZFICUWTM-AJQTZOPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphoric acid (6S,7R)-6-benzyloxy-7-benzyloxymethyl-4,5,6,7-tetrahydro-oxepin-2-yl ester diphenyl ester 在 四丙基高钌酸铵 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 4 A molecular sieve 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 2-[(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R,13S)-1-methoxy-4,5,13-tris(phenylmethoxy)-12-(phenylmethoxymethyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2-甲基-2-丁烯 、 pyridine-SO3 complex 、 二甲基硫 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 87.25h， 生成 Phosphoric acid (6S,7R)-6-benzyloxy-7-benzyloxymethyl-4,5,6,7-tetrahydro-oxepin-2-yl ester diphenyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Brevenal: A Concise Synthetic Entry to the Pentacyclic Polyether Core
  作者：Makoto Ebine、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol800685c

  日期：2008.6.5

  Total synthesis of (-)-brevenal, a novel marine polycyclic ether natural product, is described. Highly efficient and scalable entries to the AB-ring exo-olefin and the DE-ring enol phosphate and a rapid construction of the C-ring by means of our Suzuki-Miyaura coupling-based strategy realized a concise synthesis of the pentacyclic skeleton of (-)-brevenal. The present synthesis is considerably more

  描述了一种新型海洋多环醚天然产物（-）-brevenal的全合成。通过我们基于Suzuki-Miyaura偶联的策略，AB环外烯烃和DE环烯醇磷酸酯的高效且可扩展的引入以及C环的快速构建实现了（）的五环骨架的简明合成-）-brevenal。本合成比我们以前的合成效率更高（最长的线性序列：从2-脱氧-d-核糖起50步）。
• Total Synthesis of (−)-Brevenal: A Streamlined Strategy for Practical Synthesis of Polycyclic Ethers
  作者：Makoto Ebine、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201101437

  日期：2011.12.2

  We describe a streamlined strategy for the practical synthesis of trans‐fused polycyclic ethers and its application to a concise total synthesis of (−)‐brevenal, a new pentacyclic polyether natural product with intriguing biological activities. The B‐, D‐, and E‐rings were constructed by TEMPO/PhI(OAc)2‐mediated oxidative lactonization of the corresponding 1,6‐diols, with minimal need for manipulation

  我们描述了一种用于合成反式稠合多环醚的简化策略，并将其应用于简明的全合成（-）-brevenal的合成中，这是一种具有令人感兴趣的生物活性的新的五环聚醚天然产物。B环，D环和E环是由TEMPO / PhI（OAc）2构造的介导的相应的1,6-二醇的氧化内酯化，对氧官能度的控制需求最少。B和E环内酯通过内酯衍生的烯醇磷酸的Suzuki-Miyaura偶联和随后的立体选择性硼氢化反应进行了适当的功能化。A环是通过我们的混合硫缩醛化方法形成的。AB环和DE环碎片是通过Suzuki-Miyaura联轴器组装而成的，C环的锻造方式与A环的锻造方式相同。通过本研究开发的合成途径合成了超过两克（-）-brevenal的五环聚醚核。
• A General Method for Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers Based on Suzuki Cross-Coupling:  Concise Synthesis of the ABCD Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa、Makoto Ishikawa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol990885n

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]A general method for convergent assembly of polyether structure has been developed based on palladium(0)-mediated Suzuki cross-coupling reaction of alkylboranes with cyclic ketene acetal phosphates. The present method allowed for coupling of medium-sited ether rings and thus a concise synthesis of the ABCD ring system of ciguatoxins has been achieved.
• A general strategy for the convergent synthesis of fused polycyclic ethers via B-alkyl Suzuki coupling: synthesis of the ABCD ring fragment of ciguatoxins
  作者：Makoto Sasaki、Makoto Ishikawa、Haruhiko Fuwa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00045-5

  日期：2002.3

  rings (18 and 29c, respectively) by the B-alkyl Suzuki coupling, introduction of a double bond into the D ring followed by reductive closure of the tetrahydropyran C ring to afford the BCD ring system 51, and, finally, ring-closing metathesis reaction to construct the oxepene A ring.

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。