9-methoxy-9-methyl-9,10-dihydroanthracene | 78299-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9-methoxy-9-methyl-9,10-dihydroanthracene
• 英文别名: 10-methoxy-10-methyl-9H-anthracene
• CAS: 78299-04-4
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: BARPWGKORWHWTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.6±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methoxy-9-methyl-9,10-dihydroanthracene 在 acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 9-甲基蒽
  参考文献：
  名称：

  9,10-二氢-9-蒽的叔三烯类行为

  摘要：

  9,10-二氢-9-蒽系中的仲醇通常比相应的叔醇更快地经历酸催化的消除和取代反应-这种现象归因于叔醇主要存在于三萜烯类似的带有羟基的构象中在伪赤道位置。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)89002-8
• 作为产物：
  描述：

  蒽酮 在 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 9-methoxy-9-methyl-9,10-dihydroanthracene
  参考文献：
  名称：

  Acid-catalysed aromatization of anthranyl derivatives. A kinetic and thermodynamic study

  摘要：

  9-甲氧基-9-甲基-9,10-二氢蒽 (2-OMe) 在 50 vol% 乙腈水溶液中于 25 °C 进行酸催化溶剂解反应，得到取代产物 9-羟基-9-甲基-9， 10-二氢蒽（2-OH）和消除产物9-甲基蒽（3）。取代与消除的速率比测量为 kS/kE = 0.93。醇也会经历酸催化芳构化，得到热力学上有利的产物 3。该脱水反应的反应焓测量为 ΔH = −10.2 ± 1.0 kcal mol−1。相应反应为 仲醇 9-羟基-9,10-二氢蒽 (1-OH) 的反应焓为 ΔH = −12.3 ± 0.8 kcal mol−1。添加叠氮离子 (0.25 M) 会产生大部分叠氮加合物 2-N33，该加合物会迅速发生溶剂分解。 “叠氮时钟”方法产生碳正离子反应生成醇和消除产物 kw 的速率常数 = 2.2 × 108 s−1 和 ke 分别 = 2.4 × 108 s−1。碳正离子的热力学稳定性估计为 pKR = −9.1。烯烃 9-亚甲基-9,10-二氢蒽 (4) 经历缓慢的酸催化反应 芳构化得到3；没有观察到 2-OH 的竞争形成。

  DOI：

  10.1039/b107121a

文献信息

• Triptycene-like behaviour of tertiary 9,10-dihydro-9-amthrols
  作者：Bernard Miller、Virginia Creedon Marhevka

  DOI：10.1016/0040-4039(81)89002-8

  日期：1981.1

  Secondary alcohols in the 9,10-dihydro-9-anthrol series frequently undergo acid-catalyzed elimination and substitution reactions more rapidly than do corresponding tertiary alcohols - a phenomenon attributed to predominant existence of the tertiary alcohols in triptycene-like conformations with the hydroxy groups in pseudoequatorial positions.

  9,10-二氢-9-蒽系中的仲醇通常比相应的叔醇更快地经历酸催化的消除和取代反应-这种现象归因于叔醇主要存在于三萜烯类似的带有羟基的构象中在伪赤道位置。
• Acid-catalysed aromatization of anthranyl derivatives. A kinetic and thermodynamic study
  作者：Necmettin Pirinccioglu、Zhi Sheng Jia、Alf Thibblin

  DOI：10.1039/b107121a

  日期：2001.11.29

  The acid-catalysed solvolysis reaction of 9-methoxy-9-methyl-9,10-dihydroanthracene (2-OMe) in 50 vol% acetonitrile in water at 25 °C provides the substitution product 9-hydroxy-9-methyl-9,10-dihydroanthracene (2-OH) and the elimination product 9-methylanthracene (3). The rate-ratio of substitution-to-elimination was measured as kS/kE = 0.93. The alcohol also undergoes acid-catalysed aromatization to give the thermodynamically favoured product 3. The reaction enthalpy of this dehydration reaction was measured as ΔH = −10.2 ± 1.0 kcal mol−1. The corresponding reaction of the secondary alcohol 9-hydroxy-9,10-dihydroanthracene (1-OH) has a reaction enthalpy of ΔH = −12.3 ± 0.8 kcal mol−1. Addition of azide ion (0.25 M) gives rise to a large fraction of azide adduct 2-N33, which rapidly undergoes solvolysis. The “azide-clock” method yields rate constants for reaction of the carbocation to give alcohol and elimination product of kw = 2.2 × 108 s−1 and ke = 2.4 × 108 s−1, respectively. The thermodynamic stability of the carbocation was estimated as pKR = −9.1. The alkene 9-methylene-9,10-dihydroanthracene (4) undergoes a slow acid-catalysed aromatization to give 3; no competing formation of 2-OH was observed.

  9-甲氧基-9-甲基-9,10-二氢蒽 (2-OMe) 在 50 vol% 乙腈水溶液中于 25 °C 进行酸催化溶剂解反应，得到取代产物 9-羟基-9-甲基-9， 10-二氢蒽（2-OH）和消除产物9-甲基蒽（3）。取代与消除的速率比测量为 kS/kE = 0.93。醇也会经历酸催化芳构化，得到热力学上有利的产物 3。该脱水反应的反应焓测量为 ΔH = −10.2 ± 1.0 kcal mol−1。相应反应为 仲醇 9-羟基-9,10-二氢蒽 (1-OH) 的反应焓为 ΔH = −12.3 ± 0.8 kcal mol−1。添加叠氮离子 (0.25 M) 会产生大部分叠氮加合物 2-N33，该加合物会迅速发生溶剂分解。 “叠氮时钟”方法产生碳正离子反应生成醇和消除产物 kw 的速率常数 = 2.2 × 108 s−1 和 ke 分别 = 2.4 × 108 s−1。碳正离子的热力学稳定性估计为 pKR = −9.1。烯烃 9-亚甲基-9,10-二氢蒽 (4) 经历缓慢的酸催化反应 芳构化得到3；没有观察到 2-OH 的竞争形成。