(1R,2R)-2-(dimethylamino)-1,2-diphenylethanol | 249622-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1R,2R)-2-(dimethylamino)-1,2-diphenylethanol
• 英文别名: (R,R)-2-dimethylamino-1,2-diphenylethanol
• CAS: 249622-08-0
• 化学式: C₁₆H₁₉NO
• 分子量: 241.333
• InChiKey: MLJRRPFUCGOHPB-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-(dimethylamino)-1,2-diphenylethanol 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (1R,2R)-[2-((S)-2-methoxy-2-phenylethoxy)-1,2-diphenylethyl]dimethylamine
  参考文献：
  名称：

  手性配体控制过氧化物对α，β-不饱和羰基化合物的催化不对称环氧化

  摘要：

  α，β-不饱和羰基化合物与烷基过氧化物的不对称环氧化反应由外部手性三齿氨基二醚-过氧化锂催化，得到对映体过量的环氧化物。缓慢加入烷基氢过氧化物对于催化不对称反应是有利的。羰基氧与锂的孤对电子-电子配位是高对映选择性的另一个关键因素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00658-6
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-2-[(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl)methoxy]-N,N-dimethyl-1,2-diphenylethanamine 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (1R,2R)-2-(dimethylamino)-1,2-diphenylethanol
  参考文献：
  名称：

  手性阴离子介导的内消旋氮丙啶鎓和环氧鎓离子的不对称开环

  摘要：

  通过缺乏路易斯或布朗斯台德碱性位点的阳离子中间体进行的反应对基于手性金属或有机催化剂的传统不对称催化提出了挑战。我们提出了四取代的内消旋氮丙啶离子与醇亲核试剂的对映选择性开环，通过手性离子对与联萘酚-磷酸盐阴离子进行。使用手性阴离子的银盐作为原位生成的催化剂，通过银诱导的 β-氯胺闭环引发反应。使用不溶性 Ag2CO3 作为银源对于获得高对映选择性至关重要；我们相信手性磷酸盐作为“手性阴离子相转移催化剂”将银离子带入有机相。

  DOI：

  10.1021/ja806431d
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 苯乙炔 在 zinc trifluoromethanesulfonate 三乙胺 、 (1R,2R)-2-(dimethylamino)-1,2-diphenylethanol 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 以75%的产率得到1,5-diphenyl-pent-1-en-4-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  （1 R，2 R）-2-（二甲氨基）-1,2-二苯乙醇介导的醛到末端醛的催化不对称加成反应

  摘要：

  三氟甲磺酸锌和（1 R，2 R）-2-（二甲基氨基）-1,2-二苯乙醇在甲苯中催化醛与末端炔烃的催化不对称炔化反应，得到对映体过量高达98％的相应醇产量。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505157

文献信息

• Studies aimed at enhancement of reactivity and enantioselectivity of a lithium ester enolate using a chiral tridentate lithium amide
  作者：Mostafa Ahmed Hussein、Akira Iida、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00644-4

  日期：1999.9

  chiral amines 7–13 mediated the asymmetric condensation reaction of lithium ester enolate 2 with benzaldehyde p-anisidine imine 3 giving the corresponding β-lactam 4 in up to 75% ee. It became apparent that coexistence of 2 and chiral lithium amides derived from 7–13 is an important factor for the enhancement of the reactivity and enantioselectivity of 2.

  三齿手性胺7-13介导了烯醇锂酯2与苯甲醛对茴香胺亚胺3的不对称缩合反应，从而在75％ee内产生相应的β-内酰胺4。它变得明显的共存2个衍生自和手性氨基化锂7-13为的反应性和对映选择性的的提高的一个重要因素2。
• Chiral Amino Ether-Controlled Catalytic Enantioselective Arylthiol Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Esters and Ketones:  Scope, Structural Requirements, and Mechanistic Implications
  作者：Katsumi Nishimura、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo015879v

  日期：2002.1.1

  Asymmetric conjugate addition reaction of 2-trimethylsilylbenzenethiol with enoates and enones is catalyzed by a chiral amino ether-lithium thiolate complex and affords adducts with high enantioselectivity. Both the s-cis conformation and a steric wall at one side of the carbonyl group are structural requirements in substrates yielding adducts with high enantioselectivity. Reactions with tert-butyl

  手性氨基醚-硫醇锂络合物催化2-三甲基甲硅烷基苯硫醇与烯酸酯和烯酮的不对称共轭加成反应，并提供高对映选择性的加合物。s-顺式构象和羰基一侧的空间壁都是底物的结构要求，这些底物产生具有高对映选择性的加合物。与叔丁基烯酮的反应得到具有高对映选择性的加成产物。通过该加成-质子化序列可以构建两个连续的手性中心。钛酸甲酯被立体选择性地转化为带有两个连续手性中心的单一的95％对映体过量（ee）的合成加合物。将2-苯基-2-丁烯酸甲酯转化为单一的95％ee的加合物，然后将其脱硫为95％ee的2-苯基丁酸甲酯。
• Hydrogen Bonding Phase-Transfer Catalysis with Potassium Fluoride: Enantioselective Synthesis of β-Fluoroamines
  作者：Gabriele Pupo、Anna Chiara Vicini、David M. H. Ascough、Francesco Ibba、Kirsten E. Christensen、Amber L. Thompson、John M. Brown、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.8b12568

  日期：2019.2.20

  Potassium fluoride (KF) is an ideal reagent for fluorination because it is safe, easy to handle and low-cost. However, poor solubility in organic solvents coupled with limited strategies to control its reactivity has discouraged its use for asymmetric C-F bond formation. Here, we demonstrate that hydrogen bonding phase-transfer catalysis with KF provides access to valuable β-fluoroamines in high yields

  氟化钾 (KF) 是一种理想的氟化试剂，因为它安全、易于处理且成本低。然而，在有机溶剂中溶解度差，加上控制其反应性的策略有限，阻碍了其用于不对称 CF 键的形成。在这里，我们证明了使用 KF 的氢键相转移催化可以高产率和对映选择性获得有价值的 β-氟胺。该方法采用手性 N-乙基双脲催化剂，将固体 KF 作为三配位的脲-氟化物络合物带入溶液中。这种操作简单的反应使用 0.5 mol% 的可回收双脲催化剂提供了对映体富集的氟联苯胺（高达 50 g 规模）。
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF ERIBULIN AND INTERMEDIATES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ÉRIBULINE ET DE SES INTERMÉDIAIRES
  申请人：DR REDDY'S LABORATORIES LTD

  公开号：WO2017203459A1

  公开（公告）日：2017-11-30

  The present application relate to a process for preparation of 4-Methylene tetrahydrofuran compound of formula II, which is useful as an intermediate for the preparation of halichondrin B analogues such as Eribulin.

  本申请涉及一种用于制备4-亚甲基四氢呋喃化合物（化学式II）的过程，该化合物可用作制备卤呋喃B类似物（如厄立布林）的中间体。
• PROCESS FOR PREPARATION OF ERIBULIN AND INTERMEDIATES THEREOF
  申请人：DR. REDDY'S LABORATORIES LIMITED

  公开号：US20190276470A1

  公开（公告）日：2019-09-12

  The present application relate to process for preparation of tetrahydrofuran compound of formula II, 4-Methylene tetrahydrofuran compound of formula V and tetrahydropyran compound of formula IX which are useful as intermediates for the preparation of halichondrin B analogues such as Eribulin or its pharmaceutically acceptable salts.

  本申请涉及制备式II的四氢呋喃化合物、式V的4-亚甲基四氢呋喃化合物和式IX的四氢吡喃化合物的工艺，它们是制备半乳糖霉素B类似物如依立必利或其药学上可接受的盐的中间体。