S-methyl-N'-(propan-2-ylidene)carbamohydrazonothioate hydroiodide | 2218-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: S-methyl-N'-(propan-2-ylidene)carbamohydrazonothioate hydroiodide
• 英文别名: S-methylacetonethiosemicarbazone hydroiodide；(E)-[amino(methylsulfanyl)methylidene]-(propan-2-ylideneamino)azanium;iodide
• CAS: 2218-27-1
• 化学式: C₅H₁₁N₃S*HI
• 分子量: 273.141
• InChiKey: CNGFQZPAQMNBPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  178-180 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.86
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  77.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-methyl-N'-(propan-2-ylidene)carbamohydrazonothioate hydroiodide 在 三乙胺 作用下， 生成 1-isopropylidene-3-methylthioisosemicarbazide
  参考文献：
  名称：

  Ring-chain tautomerism of 3-alkylthio-1,5-dihydro-1,2,4-triazolium salts

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00471749
• 作为产物：
  描述：

  碘甲烷 、 丙酮缩氨基硫脲 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以98%的产率得到S-methyl-N'-(propan-2-ylidene)carbamohydrazonothioate hydroiodide
  参考文献：
  名称：

  1-亚烷基/亚芳基-1,2,4-三唑啉鎓盐形成的机理见解：核磁共振/密度泛函理论相结合的方法

  摘要：

  在最近一份关于 1-亚烷基/亚芳基-1,2,4-三唑啉鎓盐类新型物质的合成方法的报告中，提出了一种表明区域选择性结果的反应机制。该假设通过核磁共振和密度泛函理论 (DFT) 相结合的方法进行了测试。为此，通过溶液态 NMR原位监测了13 C 标记的羰基反应物的三个实验。在一个实验中，观察到了前一个机制提议中描述的中间体。然而，将13 C 同位素标记掺入杂环的多个位点无法与“区域选择性机制”相一致。研究发现，非生产性反应途径可导致13 C 扰乱以及复分解羰基交换。根据 DFT 计算，并发反应途径通过热力学控制的环状 1,3-氧氮杂环丁烷中间体连接。获得的见解应用于包括脂肪酮和对位取代苯甲醛的合成研究。机械特性决定了新型反应类型的潜在合成范围。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02327

文献信息

• Expedient Routes to 1,2,4-Triazolinium Salts
  作者：Sven Nerdinger、Lukas Fliri、Gabriel Partl、Klaus Wurst、Thomas Gelbrich、Herwig Schottenberger

  DOI：10.3987/com-19-s(f)49

  日期：——

  overnight (see Scheme 1). Scheme 1. Formation of anticipated S-alkyl isothiosemicarbazone hydroiodide 10a and heterocyclic byproduct 1 In addition to the expected product (10a), a highly crystalline fraction (1) could be separated during workup and its structure was unequivocally confirmed by single crystal X-ray diffraction. Evidently, after thiosemicarbazone formation along with the well-established

  在丙酮中伴随的 S-烷基化和 ketazonation 氨基硫脲最终导致意外的闭环和 (3-烷硫基)-1,2,4-三唑啉盐的形成。通过使用另外三种代表性的醛和酮来补充这一初步发现。另外，一些各自的中间体已通过逐步合成程序分离。除了通常的光谱表征外，六种 1,2,4-三唑啉杂环的结构以及两种意想不到的副产物已经通过单晶 X 射线衍射进行了表征。引言 氨基氨基硫脲与有机羰基化合物的反应是众所周知的，并已通过利用其高结晶氨基氨基硫脲衍生物的高熔点广泛用于传统的定性分析，1 还直接形成了相关的 aldazines 和 ketazines。后来的研究为氨基硫脲和氨基硫脲作为有机合成的起始原料提供了各种可能性2，这也导致了无数药物活性成分的发现。 3-5 研究的主要课题之一是制备杂环化合物，如咪唑和 1,2,4-三唑衍生物。6-7 通过使用中性 S-烷基化异硫氨基脲作为环化反应的起始原料，几个小组，特别是
• Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04056527A1

  公开（公告）日：1977-11-01

  New tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-dione compounds of the formula ##STR1## in which R.sup.1 is optionally substituted aliphatic or aromatic hydrocarbyl, R.sup.2 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, hydroxy, alkoxy, acyloxy, or --NR.sup.4 R.sup.5, R.sup.4 and R.sup.5 are individually hydrogen, alkyl or acyl, optionally substituted with nitrile, hydroxyl and/or halogen, or R.sup.4 and R.sup.5 together represent alkylidene, and R.sup.3 is hydrogen, alkyl, halogenoalkyl, halogen, aryloxy or an --NR.sup.6 R.sup.7 radical wherein R.sup.6 and R.sup.7 individually are selected from hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, hydroxyl, amino or alkoxy and R.sup.6 and R.sup.7 together with the nitrogen atom, represent a heterocyclic radical; R.sup.3, with the proviso that R.sup.2 is other than hydrogen, can also be alkoxy or alkylmercapto.

  新的四氢-1,3,5-三嗪-2,6-二酮化合物的化学式为##STR1##其中R.sup.1是可选取代的脂肪族或芳香族烃基，R.sup.2是氢、烷基、环烷基、芳基烷基、芳基、羟基、烷氧基、酰氧基或--NR.sup.4 R.sup.5，R.sup.4和R.sup.5分别是氢、烷基或酰基，可选取代为腈基、羟基和/或卤素基，或R.sup.4和R.sup.5在一起代表烷基亚甲基，R.sup.3是氢、烷基、卤代烷基、卤素、芳基氧基或--NR.sup.6 R.sup.7基团，其中R.sup.6和R.sup.7分别选自氢、烷基、环烷基、芳基烷基、芳基、羟基、氨基或烷氧基，R.sup.6和R.sup.7与氮原子一起代表一个杂环基团；在R.sup.2不是氢的情况下，R.sup.3还可以是烷氧基或烷基硫醇。
• Transition metal complexes with thiosemicarbazide-based ligands. Part L. Synthesis, physicochemical properties and crystal structures of Co(II) complexes with acetone S-methylisothiosemicarbazone
  作者：Sladjana B. Novaković、Goran A. Bogdanović、Vukadin M. Leovac

  DOI：10.1016/j.poly.2005.08.051

  日期：2006.3

  distorted trigonal bipyramid. In the aim of a structural comparison, the analysis of similar five-coordinate bis(bidentate)–Co(II) and bis(bidentate)–Co(III) complexes containing two five-membered chelates has been carried out. The results suggest that if there is no steric hindrance between the ligands in the basal plane these complexes prefer a square-pyramidal geometry. The trigonal bipyramidal geometry

  在本文中，我们报告了三种新型的Co（II）配合物与丙酮S-甲基异硫代半碳酰胺（L），（CH 3）2 C 2 N 1 –N 2 H–C 1（SCH 3）N 3 H的合成。配合物的特征在于红外光谱和磁测量，而[CoL 2 Cl] I（1）和[CoLBr 2 ]（2）的晶体结构已通过X射线衍射法确定。在两种复合物中，双齿L配体均以其亚氨基形式配位。与其他基于异硫代氨基脲的配体相反，L分子在羰基和异硫代氨基脲部分（C 2 N 1）之间包含一个局部双键。1的配位多面体最好形容为扭曲的三角双锥。为了进行结构比较，已对包含两个五元螯合物的类似五配位双（双齿）-Co（II）和双（双齿）-Co（III）配合物进行了分析。结果表明，如果在基面上的配体之间没有空间位阻，则这些络合物更倾向于正方形-金字塔形的几何形状。的三角双锥几何1归因于引起它们有利的平面大号分子的空间相互作用。在络合物2中， Co（II）表现
• Ring-chain tautomerism of 3-alkylthio-1,5-dihydro-1,2,4-triazolium salts
  作者：K. N. Zelenin、O. B. Kuznetsova、V. V. Alekseev、V. P. Sergutina、P. V. Terent'ev、V. V. Ovcharenko

  DOI：10.1007/bf00471749

  日期：1991.11
• Mechanistic Insights into the Formation of 1-Alkylidene/Arylidene-1,2,4-triazolinium Salts: A Combined NMR/Density Functional Theory Approach
  作者：Johann Pann、Kevin Erharter、Daniel Langerreiter、Gabriel Partl、Thomas Müller、Herwig Schottenberger、Michael Hummel、Thomas S. Hofer、Christoph Kreutz、Lukas Fliri

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02327

  日期：2022.1.21

  mechanistic proposal was observed. However, incorporation of 13C isotope labels into multiple sites of the heterocycle could not be reconciled with the “regioselective mechanism”. It was found that an unproductive reaction pathway can lead to 13C scrambling, along with metathetical carbonyl exchange. According to DFT calculations, the concurring reaction pathways are connected via a thermodynamically controlled

  在最近一份关于 1-亚烷基/亚芳基-1,2,4-三唑啉鎓盐类新型物质的合成方法的报告中，提出了一种表明区域选择性结果的反应机制。该假设通过核磁共振和密度泛函理论 (DFT) 相结合的方法进行了测试。为此，通过溶液态 NMR原位监测了13 C 标记的羰基反应物的三个实验。在一个实验中，观察到了前一个机制提议中描述的中间体。然而，将13 C 同位素标记掺入杂环的多个位点无法与“区域选择性机制”相一致。研究发现，非生产性反应途径可导致13 C 扰乱以及复分解羰基交换。根据 DFT 计算，并发反应途径通过热力学控制的环状 1,3-氧氮杂环丁烷中间体连接。获得的见解应用于包括脂肪酮和对位取代苯甲醛的合成研究。机械特性决定了新型反应类型的潜在合成范围。