Metallation of a variety of α,ω-dienes has been explored with an η9,η5-bis(indenyl)zirconium sandwich compound and an ansa-titanocene dinitrogen complex. The η9,η5-bis(indenyl)zirconium sandwich compound, (η9-C9H5-1,3-Pr2)(η5-C9H5-1,3-iPr2)Zr, served as an isolable source of Negishi's reagent and readily formed a kinetic mixture of cis and trans diastereomers of the corresponding zirconacyclopentanes
各种α,ω-二烯的
金属化已被探索出来。 η 9,η 5 -双(
茚基)合
锆夹心化合物和柄-titanocene二氮络合物。这η 9,η 5 -双(
茚基)合
锆 夹心复合物 (η 9 -C 9 ħ 5 -1,3--PR 2)(η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-我
镨2)Zr的用作Negishi试剂的可分离来源,并在二烯
金属化后容易形成相应的
氧化锆环戊烷的顺式和反式非对映异构体的动力学混合物。对于纯烃类基材,例如
1,6-庚二烯 和
1,7-辛二烯,等摩尔的顺式和反式非对映异构体是动力学产物;在环境温度下或加热至105℃时,随时间推移分别观察到异构化为热力学上有利的反式异构体。相比之下,亚甲基或
乙烯 在α中的间隔基 ω-二烯 与一个
芴基组(例如 9,9-
二烯丙基芴)导致反式非对映异构体的排他动力学形成。
氨基取代的二烯也容易环化,并且一个实例通过单晶X射线衍射表征。类似的研究也与传导AN
SA -ti