3,5-dihydroxy-1,8-dimethoxy-4-(methoxycarbonyl)-9H-xanthen-9-one | 231621-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3,5-dihydroxy-1,8-dimethoxy-4-(methoxycarbonyl)-9H-xanthen-9-one
• 英文别名: Methyl 3,5-dihydroxy-1,8-dimethoxy-9-oxoxanthene-4-carboxylate
• CAS: 231621-40-2
• 化学式: C₁₇H₁₄O₈
• 分子量: 346.293
• InChiKey: IUQPNOLLXDPGDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dihydroxy-1,8-dimethoxy-4-(methoxycarbonyl)-9H-xanthen-9-one 在 咪唑 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1,8-dimethoxy-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-4-methoxycarbonyl-3-methoxymethyl-9H-xanthene-Δ9,δ-butane
  参考文献：
  名称：

  11-HydroxylO-Methylsterigmatocystin 的合成和细胞色素 P-450 在黄曲霉毒素生物合成最后一步中的作用

  摘要：

  在黄曲霉毒素 B(1) 的复杂生物合成中发生的主要骨骼重排（蒽醌 --> 氧杂蒽酮 --> 香豆素）由细胞色素 P-450 介导。先前的实验表明，需要两次连续的单加氧酶反应才能将呫吨酮 O-甲基杂色藻毒素 (OMST) 转化为黄曲霉毒素，我们证明该过程是由寄生曲霉中的单个 P-450 OrdA 介导的，与黄曲霉中的发现一致. 提出第一个氧化循环导致 11-羟基 O-甲基杂色藻素 (HOMST) 的形成，而第二个氧化循环需要芳环裂解、去甲基化、脱水、脱羧和重排以产生黄曲霉毒素 - 一个显着的转化序列。为了验证这一假设，HOMST 已通过 Houben-Hoesch 反应的烷基腈变体合成。麻烦的羰基氧杂蒽酮被保护为丁烯以允许进一步加工分子，然后产物氧杂蒽酮在独特的简便过酸脱保护中恢复。设计了方法来构建敏感的二氢双呋喃并保持部分甲基化氢醌的氧化态。ordA 在酵母膜制剂中的表达使得 HOMST 的中间体既可以在

  DOI：

  10.1021/ja012185v
• 作为产物：
  描述：

  2-氟-4-甲氧基苯酚 在 吡啶 、 potassium fluoride on basic alumina 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 硫酸 、 氯化锑(V) 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 3,5-dihydroxy-1,8-dimethoxy-4-(methoxycarbonyl)-9H-xanthen-9-one
  参考文献：
  名称：

  11-HydroxylO-Methylsterigmatocystin 的合成和细胞色素 P-450 在黄曲霉毒素生物合成最后一步中的作用

  摘要：

  在黄曲霉毒素 B(1) 的复杂生物合成中发生的主要骨骼重排（蒽醌 --> 氧杂蒽酮 --> 香豆素）由细胞色素 P-450 介导。先前的实验表明，需要两次连续的单加氧酶反应才能将呫吨酮 O-甲基杂色藻毒素 (OMST) 转化为黄曲霉毒素，我们证明该过程是由寄生曲霉中的单个 P-450 OrdA 介导的，与黄曲霉中的发现一致. 提出第一个氧化循环导致 11-羟基 O-甲基杂色藻素 (HOMST) 的形成，而第二个氧化循环需要芳环裂解、去甲基化、脱水、脱羧和重排以产生黄曲霉毒素 - 一个显着的转化序列。为了验证这一假设，HOMST 已通过 Houben-Hoesch 反应的烷基腈变体合成。麻烦的羰基氧杂蒽酮被保护为丁烯以允许进一步加工分子，然后产物氧杂蒽酮在独特的简便过酸脱保护中恢复。设计了方法来构建敏感的二氢双呋喃并保持部分甲基化氢醌的氧化态。ordA 在酵母膜制剂中的表达使得 HOMST 的中间体既可以在

  DOI：

  10.1021/ja012185v

文献信息

• Total Synthesis of <i>O</i>-Methylsterigmatocystin Using <i>N</i>-Alkylnitrilium Salts and Carbonyl−Alkene Interconversion in a New Xanthone Synthesis
  作者：Linda K. Casillas、Craig A. Townsend

  DOI：10.1021/jo990099w

  日期：1999.5.1

  A general strategy is described for the preparation of substituted xanthones and embodied in the preparation of (+/-)-O-methylsterigmatocystin (OMST), the most advanced, known intermediate in the biosynthesis of aflatoxin. The essential features of this approach are the reaction of N-alkylnitrilium salts with activated aromatic rings, and protection of the derived xanthones as their corresponding alkenyl xanthenes. The latter are readily synthesized by reaction with n-butyllithium and dehydration. The resulting stabilization of the xanthone nucleus enables a wide range of chemical modification reactions to be carried out, and a facile and unusual cleavage of the alkene with peracid restores the desired xanthone. Compatibility of these operations with the preparation of the sensitive dihydrobisfuran is exemplified in the synthesis of OMST.