3,5-dibromo-2,4,4,6-tetraphenyl-4H-pyran | 142115-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-dibromo-2,4,4,6-tetraphenyl-4H-pyran
• 英文别名: 3,5-Dibrom-2,4,4,6-tetraphenyl-4H-pyran；3,5-dibromo-2,4,4,6-tetraphenylpyran
• CAS: 142115-65-9
• 化学式: C₂₉H₂₀Br₂O
• 分子量: 544.285
• InChiKey: ORLBTOHKGZMKQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  215-216 °C
• 沸点：
  610.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.512±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4,4,6-tetraphenyl-4H-pyran 在 溴 作用下， 以 二硫化碳 为溶剂， 以64%的产率得到3,5-dibromo-2,4,4,6-tetraphenyl-4H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic 3,5-Substitution of 2,4,4,6-Tetraphenyl-4H-pyran and Some of Its 1-Heteroanalogues

  摘要：

  二溴与杂环化合物I-IV反应得到相应的3,5-二溴衍生物，而与二氯发生的选择性较低的反应只在4H-硫代吡喷IV和1,4-二氢吡啶II的情况下产生了3,5-二氯衍生物XII和可能式XIII的三氯衍生物。磷五氯化物与底物I反应得到二氯衍生物IX。化合物I-IV的硝化反应得到3,5-二硝基衍生物XV-XVIII，但也得到了一硝基衍生物XIX和XX。使用二碘对化合物II-IV进行碘化反应失败。

  DOI：

  10.1135/cccc19920546

文献信息

• Conformation Dependent Cyclizations of 1,3,3,5-Tetraphenylpentane-1,5-dione
  作者：Pavel Šebek、Jiří Novotný、Bohumil Kratochvíl、Marián Schwarz、Josef Kuthan

  DOI：10.1135/cccc19922383

  日期：——

  The molecular and crystal structure of 1,3,3,5-tetraphenylpentane-1,5-dione (I) obtained from direct methods and anisotropically refined by the least-squares method shows that the two 3,3-phenyl groups force the molecule into a conformation suitable for formation of cyclic products and intermediates. Compound I crystallizes in P1 group with lattice parameters a = 8.444(1), b = 10.195(2), c = 14.618(2) Å, α = 75.52(2)°, β = 73.22(1)°, γ = 65.47(1)°. Photochemically and thermally found was the system I ↔ II. The reaction of 1,5-dione I with phenylmagnesium bromide gives the 2,3-dihydropyran derivative III, whereas complex hydrides give a mixture of IV and VI. On treatment with magnesium, the diketone I gives diol VIII. Chlorine (Cl₂) reacts with compound I to give the mono-, di-, and tetrachloro derivatives XII, XIII, and XIV, respectively. Bromine (Br₂) produces 3,5-dibromo-4H-pyran derivative XVIII, whereas I₂ only catalyzes the formation of 4H-pyran V. The formylation of dione I with dimethylformamide and POCl₃ gives the 4H-pyran-3-carbaldehyde XX. Probable mechanisms of the reactions investigated and the stereochemistry of compounds VI, VIII, XIII, and XIV are discussed.

  1,3,3,5-四苯基戊二酮（I）的分子和晶体结构是通过直接方法获得的，并通过最小二乘法进行各向异性精修，结果显示两个3,3-苯基团迫使分子呈适合形成环状产物和中间体的构象。化合物I以P1群结晶，晶格参数a = 8.444(1) Å，b = 10.195(2) Å，c = 14.618(2) Å，α = 75.52(2)°，β = 73.22(1)°，γ = 65.47(1)°。光化学和热化学发现了体系I↔II。1,5-二酮I与溴化苄镁反应得到2,3-二氢吡喃衍生物III，而复杂的氢化物给出混合物IV和VI。经镁处理，二酮I生成二醇VIII。氯气（Cl2）与化合物I反应得到单氯、二氯和四氯衍生物XII、XIII和XIV。溴气（Br2）产生3,5-二溴-4H-吡喃衍生物XVIII，而I2仅催化4H-吡喃V的形成。用二甲基甲酰胺和POCl3对二酮I进行甲酰化反应得到4H-吡喃-3-甲醛XX。讨论了所研究反应的可能机理以及化合物VI、VIII、XIII和XIV的立体化学。
• Peres de Carvalho, Annales de Chimie (Cachan, France), 1935, vol. <11> 4, p. 449,503
  作者：Peres de Carvalho

  DOI：——

  日期：——
• Electrophilic 3,5-Substitution of 2,4,4,6-Tetraphenyl-4H-pyran and Some of Its 1-Heteroanalogues
  作者：Marián Schwarz、Pavel Šebek、Josef Kuthan

  DOI：10.1135/cccc19920546

  日期：——

  The reaction of dibromine with the heterocycles I-IV gives corresponding 3,5-dibromo derivatives, while the less selective reactions with dichlorine afforded 3,5-dichloro derivative XII only in the case of 4H-thiopyran IV and trichloro derivative of the probable formula XIII in the case of 1,4-dihydropyridine II. Dichloro derivative IX was obtained on reaction of phosphorus pentachloride with substrate I. Nitration of compounds I-IV gives 3,5-dinitroderivatives XV-XVIII, but mononitro derivatives XIX and XX were also obtained. Iodination of compounds II-IV with di-iodine was unsuccessful.

  二溴与杂环化合物I-IV反应得到相应的3,5-二溴衍生物，而与二氯发生的选择性较低的反应只在4H-硫代吡喷IV和1,4-二氢吡啶II的情况下产生了3,5-二氯衍生物XII和可能式XIII的三氯衍生物。磷五氯化物与底物I反应得到二氯衍生物IX。化合物I-IV的硝化反应得到3,5-二硝基衍生物XV-XVIII，但也得到了一硝基衍生物XIX和XX。使用二碘对化合物II-IV进行碘化反应失败。