[(2,6-(Ph2PO)2C6H3-κ3C,P,P')NiI] | 1303996-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2,6-(Ph2PO)2C6H3-κ3C,P,P')NiI]
• 英文别名: [(2,6-(Ph2PO)2C6H3)NiI]；(3-diphenylphosphanyloxybenzene-2-id-1-yl)oxy-diphenylphosphane;nickel(2+);iodide
• CAS: 1303996-70-4
• 化学式: C₃₀H₂₃INiO₂P₂
• 分子量: 663.053
• InChiKey: JERFPLFOECHEEL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  resorcinolbis(diphenyl)phosphinite 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(2,6-(Ph2PO)2C6H3-κ3C,P,P')NiI]
  参考文献：
  名称：

  的影响P -取代基上的结构，光谱性质，和镍的POCOP型钳形络合物（反应性的II）†

  摘要：

  NIBR的室温下反应2（NCCH 3）X与钳型配体POCHOP博士得到新钳形络合物（POCOP博士）NIBR（1，POCOP博士= κ P，κ Ç，κ P -2,6- { Ph 2 PO} 2 C 6 H 3）。复杂1起反应与卤化银，得到类似的Ni-X衍生物（X = CN，2 ; OSO 2 CF 3，3 ; OC（O）CH 3，4; ONO 2，5），而复杂的3分与发生反应苯乙炔和NEt 3给出Ni–CCPh衍生物6。另一方面，1或3与RLi或RMgI的反应不能提供所需的Ni-R衍生物，而是提供了相应的碘和羟基衍生物。配合物1-6已通过NMR，IR和UV-Vis光谱学和X射线晶体学进行了表征。固态结构和IR数据表明，在2和6中，Ni–C sp相互作用主要受配体-金属σ-给定的影响。循环伏安法测量表明，配合物3和4显示出可逆的氧化还原行为（Ni II / Ni III）; 所述的比较ë 0

  DOI：

  10.1039/c1dt10381d

文献信息

• Substituent effects on Ni–S bond dissociation energies and kinetic stability of nickel arylthiolate complexes supported by a bis(phosphinite)-based pincer ligand
  作者：Jie Zhang、Anubendu Adhikary、Krista M. King、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1039/c2dt30407d

  日期：——

  Pincer complexes of the type [2,6-(R2PO)2C6H3]NiSC6H4Z (R = Ph and i-Pr; Z = p-OCH3, p-CH3, H, p-Cl, and p-CF3) have been synthesized from [2,6-(R2PO)2C6H3]NiCl and sodium arylthiolate. X-ray structure determinations of these thiolate complexes have shown a somewhat constant Ni–S bond length (approx. 2.20 Å) but an almost unpredictable orientation of the thiolate ligand. Equilibrium constants for various thiolate exchange (between a nickel thiolate complex and a free thiol, or between two different nickel thiolate complexes) reactions have been measured. Evidently, the thiolate ligand with an electron-withdrawing substituent prefers to bond with “[2,6-(Ph2PO)2C6H3]Ni” rather than “[2,6-(i-Pr2PO)2C6H3]Ni”, and bonds least favourably with hydrogen. The reactions of the thiolate complexes with halogenated compounds such as PhCH2Br, CH3I, CCl4, and Ph3CCl have been examined and several mechanistic pathways have been explored.

  [2,6-(R2PO)2C6H3]NiSC6H4Z 型钳配合物（R = Ph 和 i-Pr；Z = p-O 、p-CH3、H、p-Cl 和 p-CF3）已由[2,6-(R2PO)2C6H3]NiCl和芳基硫醇钠。这些硫醇盐配合物的 X 射线结构测定显示 Ni-S 键长有些恒定（约 2.20 ×），但硫醇盐配体的方向几乎不可预测。测量了各种硫醇盐交换（硫醇镍络合物和游离硫醇之间，或两种不同的硫醇镍络合物之间）反应的平衡常数。显然，具有吸电子取代基的硫醇盐配体更喜欢与 -[2,6-(Ph2PO)2C6H3]Ni-而不是 -[2,6-(i-Pr2PO)2C6H3]Ni-键合，并且与氢的键合最不利。硫醇盐配合物与卤代化合物（例如 PhCH2Br、 I、CCl4 和 Ph3CCl）的反应已得到检验，并探索了几种机理途径。